本文采用板框式电解槽对电化学氧化N2O4制备N2O5过程进行了研究,对PTFE隔膜性能的影响进行了考察,并采用电解得到的N2O5对环氧丙烷硝化进行了初步探索,考察了反应温度、溶剂、N2O5中杂质对硝化过程的影响。在电解过程中,水的传递和N2O4的传递是透过隔膜的两种主要质量传递过程。在电解的后阶段,阴极水向阳极传递,降低了电解过程的电化学收率,而N2O4的传递能够提高电化学收率。疏水性PTFE隔膜能够抑制电解过程中水的传递,提高过程的电化学收率和电流效率。硝化实验结果表明,偶极矩小的CHCl3作溶剂时产物的收率和选择性高;反应温度控制在10~15℃较佳,温度升高或降低都会降低产物的收率和选择性。N2O5中含有少量的HNO3杂质会与环氧丙烷生成1,2-丙二醇1-硝酸酯;N2O4杂质会与环氧丙烷生成1,2-丙二醇亚硝酸酯,亚硝酸酯经水解转化成1,2-丙二醇1-硝酸酯,其对硝化反应影响比较大。原料N2O5中N2O4含量越小越好;HNO3含量低于5.53%时,杂质对1,2-丙二醇二硝酸酯的收率和选择性影响不大。