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本文采用X射线光电子能谱（XPS）分析了CaO-SiO2-FeO-MgO-CrOx五元渣系中铬的价态,发现Cr3+为Cr元素的主要赋存形式,Cr2+次之,仅有微量Cr6+在渣中存在。Cr2+含量随着碱度、Cr2O3含量和氧分压Log（PO2）的增加而减少,随温度的增加先增加后减少。Cr3+含量随碱度、Cr2O3含量和Log（PO2）的增加而增加,随温度的增加先减少后增加。低碱度、低Log（PO2）和较高的Cr2O3含量有利于减少含铬钢渣中有毒物质Cr6+的含量。