获得具有化学敏感性且综合性能优异的聚合物是材料领域研究的热点。但作为拥有优异热稳定性和机械性能的特种工程塑料聚酰亚胺,其化学响应性能却鲜有报道。本工作通过对二胺单体的分子结构设计,分别制备得到三种含硫醚结构的新型聚酰亚胺薄膜。该系列聚酰亚胺薄膜不具备荧光特性,然而通过在酸化的过氧化氢稀溶液简单浸泡后可使薄膜表现出光致发光的特性,其荧光量子产率最高达到9.1%,且保留了薄膜原有良好的机械性能。对聚酰亚胺薄膜的结构、性能及诱导发光性能进行了表征,结果表明,利用硫醚结构的氧化,可调控聚酰亚胺分子内电荷转移作用,从而使聚酰亚胺具有良好光致发光性能。同时,这种具有化学响应性的柔性薄膜具有优良的热稳定性和力学性能,能在极端环境下应用,在光电材料、防伪和信息安全领域的具有良好的前景。