手性一级烯丙胺的直接取代

来源 :中国化学会全国第十一届有机合成化学学术研讨会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:nikun0081
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一级烯丙胺常用作氮亲核试剂,也易氧化成亚胺,而基于其碳-氮键断裂的取代反应则鲜有报道.由于NH2基团只有16 ainu的质量,因此以它为离去基团可以极大地提高取代反应的原子经济性.还有,α-手性一级烯丙胺可由手性酒石酸拆分其外消旋混和物而大量制备,也可以由手性α-氨基酸衍生化而得[1],因而有利于发展相应的实用型手性转移反应.我们利用钯络合物/酸(外加或者原位生成)断裂烯丙位碳-氮键,实现了非对称的α-手性一级烯丙胺与有机硼酸、丙二腈、胺(一级和二级)、肼衍生物和亚磺酸钠等亲核试剂的不对称去氨基偶联反应,给出良好到优秀的产率和优秀的手性转移效率[2].当亲核试剂为有机硼酸时,立体构型得到翻转;而在其他情况下,立体构型得到保持.这些反应适于制备高光学纯度的非对称手性烯丙化合物,具有很高的原子经济性.我们还发现,单一钯源既可于室温在空气中将单取代磺酰肼氧化为亚磺酸根离子,也可将手性一级烯丙胺转化为π-烯丙基钯络合物,两者进行不对称偶联反应而生成手性烯丙砜,构型得到保持,具有优秀的手性转移效率,生成的副产物是水、氮气和氨气[3].
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