树枝基元对称取代的二苯并-18-冠-6衍生物的动力学控制的新颖相行为

来源 :2012年两岸三地高分子液晶态与超分子有序结构学术会议暨第十二届全国高分子液晶态与超分子有序结构学术论文报告 | 被引量 : 0次 | 上传用户:cqcqtc
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  利用X射线衍射,偏光显微镜等方法,文章详细考察了树枝基元对称取代的二苯并-18-冠-6冠醚衍生物(分子1)的本体相行为.在不同的条件下,该分子呈现出不同的相结构及多重的相转变过程,且具有明显的动力学依赖性.实验结果证实了三种不同对称性的自组装结构:六方柱状相(Φh(p6mm)),矩形柱状相(Φr(p2mg))和矩形柱状相(Φ(c2mm)).Φh(p6mm)相的生成具有最快的动力学,但其稳定性最差;只有将样品从熔融态直接淬冷到室温才能形成该结构.加热至40℃以上,Φh(p6mm)相不可逆的转变为Φr(p2mg)相.相对于Φh(p6mm)相,Φr(p2mg)相的结构更稳定,但转变动力学较慢.将样品从熔融态缓慢降至室温,分子1自组装形成Φr(p2mg)相,其熔点为68.3℃.在剪切作用下,Φr(p2mg)相转变为Φ(c2mm)相.Φ(c2mm)相的熔点为74.8℃,其形成的动力学过程最慢,但结构最稳定.从熔融态缓慢降温或者在其熔点下长时间等温退火,该相态均不能形成.仅在剪切作用下,分子1的过冷各向同性液体(如70℃)才能发育形成Φr(c2mm).
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