本文设计合成了一些具有同分子多晶相的典型有机发光材料体系，通过系统晶体机构的研究揭示了这些材料体系分子堆积结构和发光性能的关系。设计合成了蒽衍生物(ANP)，该有机发光分子通过分子间氢键和π…π相互作用、在不同的晶体生长条件下形成了五种超分子单晶，由于在单晶中分子聚集状态的差异，导致这五种晶体分别发蓝光、蓝-绿光和绿光，对于ANP体系实现了通过分子聚集态结构的改变来调控晶体的发光性能。合成了哇叮叮酮衍生物发光分子，通过晶体生长条件的控制得到了六种多晶相结构;通过晶体堆积结构的研究发现，各种多晶相的发光性能同喳叮叮酮生色基团间的π…π相互作用状态有密切的关系。设计合成了两种生色基团具有柔性结构特征的有机发光分子，发现这两个分子均存在何以相互可逆转变的晶相，而且不同晶相的发光性能具有明显差别，系统的结构及理论研究证明，不同相态的光物理性能即决定于分子堆积结构，又与分子构象有关。