金属卤化物钙钛矿(以下简称钙钛矿)既具备优异的光电特性,又可以兼容溶液旋涂等低成本镀膜工艺。由于以上优点,钙钛矿被认为是未来太阳能电池的热门候选材料。目前基于钙钛矿的太阳能电池(PSCs)的商业化瓶颈在于:自由载流子的复合、器件稳定性及其较慢的电学响应时间(以电滞回线现象为代表)。当前研究表明,所有以上问题都与游离离子有关。本工作中,我们研究了PSCs中游离离子的动力学过程,工作中使用了两种微扰电学测量技术(调制光电压谱和电化学阻抗谱)。通过系统性地分析,我们揭示了PSCs的器件物理过程包含了两个平行的过程,可以等效为一个并联电路。其中,并联电路的一支是传统的二极管,其背后的物理过程是只包含自由载流子的动力学过程(扩散、复合等);并联电路的另一支是可以等效为一个Warburg元件,其背后的物理机制是光诱导游离化的粒子,及其与自由载流子之间的相互作用。基于这一物理图像,我们发现,1)钙钛矿中的游离离子可以很容易的铺满5 mm大小的平面;2)游离离子可以俘获自由载流子,并且这一俘获过程是吸热过程。