样品前处理是气相色谱质谱(GC-MS)分析测定过程中的一个极为重要步骤,传统的样品前处理技术普遍存在耗时长、大量使用有机溶剂、操作繁琐等缺点。为了克服顶空液相微萃取(HS-LPME)中存在的萃取液滴小不易操作,在萃取过程中易挥发可能损失甚至掉落的危险,不易高温萃取,萃取时间短等缺点,本论文在其基础上开发了一种新的样品前处理技术,并利用此新技术对中药挥发性成分进行了测定应用,获得了成功。在HS-LPME的基础上,开发建立了一种分析挥发性成分的新型前处理方法—顶空液液萃取分离富集/气相色谱-质谱法(HS-LP-LPE/GC-MS),首次采用不易挥发的高沸点试剂聚乙二醇(PEG)作为高温萃取剂代替传统的有机溶剂,极大地提高萃取温度和延长萃取时间;摒弃单滴悬挂的方式,加大了萃取剂的用量,有效地避免了液滴不稳定易脱落挥发等问题;再用传统的有机溶剂对PEG层进行反萃取,将反萃取液进行GC-MS分析。该方法有效地克服了HS-LPME液滴易挥发跌落且不易高温萃取等缺陷,同时提高了水蒸气蒸馏法(SD)油相中易形成“芳香水”的水溶性物质的灵敏度。论文介绍了新方法的设计思路、基本装置及操作过程,对影响HS-LP-LPE萃取效率的样品用量、萃取温度、萃取时间等因素进行了考察。并将此新方法应用于分析测定中药白术的挥发性成分,选择优化了的萃取条件,同时与SD、HS-LPME等方法提取的挥发性成分进行了方法对比。采用HS-LP-LPE鉴定了 33个组分,占总组分含量93.18%;SD鉴定了 31个组分,占总组分含量97.12%;HS-LPME鉴定了 16个组分,占总组分的98.24%,且HS-LPME提取到的挥发性组分全部被HS-LP-LPE提取。均以苍术酮含量最高。经方法学考察,重复性良好。结果表明该新型前处理方法可用于挥发性成分的提取测定。分别建立了 HS-LP-LPE对桂枝、羌活中挥发性成分的提取方法,探讨并优化了各种影响因素,在最佳条件下对桂枝、羌活进行了定性分析,并确定了各组分的相对含量。同时与SD法进行了测定对比,所得的挥发性组分基本一致,但含量有所差异。有望将此新技术应用于更多挥发性成分的测定中。所建立的HS-LP-LPE新型前处理方法,已成功的应用于三种中药中挥发性成分的分析测定,与HS-LPME、SD等前处理方法相比,具有操作简单,快速,样品用量少,成本低,重复性好等特点。由于该方法为首次提出,还存在一些不足之处,如:对某些醛、醇类极性较大的组分萃取效果欠佳,有待进一步改进和完善。