高效的光催化水氧化反应是利用太阳能直接光解水制氢，实现太阳能到化学能转化的必要前提。传统的水氧化催化剂以无机多相催化剂为主，而基于过渡金属配合物的均相催化剂则具有结构、性能易于调控和反应机理便于研究的优势。目前，均相光催化产氧多采用由催化剂、光敏剂和电子受体构成的多组分体系。为了进一步提高组分间的电子传递速率、提高光解水效率，我们以三联吡啶钌作为光敏单元，与单核钌配合物相耦合制备了共价联接和非共价联接的光敏剂-催化剂超分子组装体。这一手段将分子间电子传递转化为高效的分子内电子传递，水氧化光量子效率可达到88％(450 nm)，而同一催化剂浓度下的多组分体系的光量子效率仅为10％。此外，以三联吡啶钌和立方烷钴作为功能构筑单元，通过羧基置换反应合成了环状的超分子组装体，其独特的构型使光催化体系的稳定性和活性较以往报道获得大幅度提高。