将自制的双阳极电化学氢化物发生器作为离子色谱与原子荧光光谱的联用接口，建立了离子色谱-双阳极电化学氢化物发生原子荧光光谱法砷形态在线分析系统，可以对As(Ⅲ)、DMA、MMA和As(Ⅴ)4种不同形态的砷化合物进行在线分离与检测。As(Ⅲ)、DMA、MMA的线性范围为5～200μg/L、As(V)的线性范围为10～200μg/L，As(Ⅲ)、DMA、MMA和As(Ⅴ)检出限分别为3.04μg/L、4.27μg/L、3.97μg/L、9.30μg/L(信噪比S/N=3)。50μg/L的As(Ⅲ)、DMA、MMA和As(Ⅴ)混合标准溶液平行7次进样，得到的色谱峰面积的相对标准偏差(RSD)分别为4.15％、3.08％、5.19％和3.62％，As(Ⅲ)、DMA、MMA和As(Ⅴ)的加标回收率在91.2％～100.8％之间。本法灵敏度高、重现性好、结果准确可靠，已经用于I型牙髓失活材料样品中的砷形态分析。