【摘 要】
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本文以6,6-(4,4'-二氟)二苯基富烯和6,6-(4,4'-二氯)二苯基富烯与叔丁基胺锂反应,通过控制富烯与叔丁基胺锂的比例得到不同结构的大位阻富烯L1~L3,锂化后与ZrCl4·2THF进行配位反应
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本文以6,6-(4,4'-二氟)二苯基富烯和6,6-(4,4'-二氯)二苯基富烯与叔丁基胺锂反应,通过控制富烯与叔丁基胺锂的比例得到不同结构的大位阻富烯L1~L3,锂化后与ZrCl4·2THF进行配位反应得到大位阻的二茂结构的化合物C1~C3,富烯经过1H NMR、MS进行表征,化合物经过1H NMR、13C NMR进行表征,分别确认了化学结构。 本文以MAO为助催化剂,C1~C3为催化剂催化乙烯/1-己烯共聚合,并与已知碳桥催化剂[t-BuN(Me)2C(η5-C5H4)]ZrCl2(C0)进行了对比研究,考察了聚合温度、乙烯压力、铝锆比、氢气压力、1-己烯浓度等对催化剂活性和共聚物分子量的影响,并对乙烯/1-己烯共聚物进行了GPC、DSC和13C NMR表征。结果表明,铝锆比和乙烯分压越大,催化剂活性越高;氢气压力越大,催化剂催化活性越低;随着聚合温度、氢气分压和1-己烯浓度的增大,共聚物分子量逐渐降低;随着铝锆比、乙烯压力的增大,共聚物分子量逐渐增大。当温度为110~120℃,乙烯压力为1.2~1.4MPa,1-己烯浓度为1.327mol/L时,催化剂C1~C3的活性能均能达到106g/(mol-Zr·h),其中催化剂C1共聚乙烯/1-己烯活性最高,达到2.59×106g/(mol-Zr·h)。13C NMR分析表明,所得乙烯/1-己烯共聚物为无规共聚物,共聚物中1-己烯含量达到7.8mol%。 均相条件下的二氯二茂锆是不能催化乙烯与α-烯烃共聚的,本文在茂环上引入大位阻官能团,控制茂环相对旋转,成功的扩展了其应用范围,有效地催化乙烯与α-烯烃共聚。
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