【摘 要】
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固化动力学是研究UV体系固化过程的重要手段之一。其目的是用数学形式得出在具体某一时刻或温度条件下,体系的固化速率以及已固化的物质所占比例等,从而方便从宏观上了解反应
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固化动力学是研究UV体系固化过程的重要手段之一。其目的是用数学形式得出在具体某一时刻或温度条件下,体系的固化速率以及已固化的物质所占比例等,从而方便从宏观上了解反应过程,寻找最佳的固化条件,提高固化速率。目前UV固化动力学的研究则主要采用光-差动热分析法(DPC)、实时红外光谱法(RT-IR)等,但从流变学的角度来研究紫外光引发聚合动力学的相关报道较少,通过流变学实验推导出动力学模型的研究则更少。本文应用流变学方法来研究紫外光引发自由基聚合反应,使用装有UV固化组件的流变仪,实时监测光固化过程中UV体系动态弹性模量G’(dynamic modulus)的变化,从固化过程中UV体系内部结构变化的角度研究固化动力学,探讨了光引发剂、单体、预聚物、助引发剂、光强等因素对UV固化体系固化过程的影响。将流变转化率β与体系弹性模量G’关联起来,并通过曲线拟合的方式进一步导出一个可以描述固化反应的非线性动力学方程。研究结果表明:采用流变仪实时监测UV体系固化过程中弹性模量G’随时间的变化,即通过监测UV固化过程中的UV体系内部结构的变化可以表征固化过程。UV固化过程G’-t曲线符合自由基引发S曲线四个阶段的变化规律。光引发剂、单体、预聚物、助引发剂、光强等因素均对UV体系固化过程产生影响。通过对β-t曲线进行拟合处理后求导的方式,可以得出dfβ/dt与时间的关系曲线,表征体系固化速率。论文讨论了三个数学拟合模型,其中引入修正因子的数学模型可以较好地对实验测试数据进行拟合处理。
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