【摘 要】
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论文将“电石法”生产聚氯乙烯(PVC)过程中的副产品电石渣添入蒙古胡硕图烟煤中进行水蒸气气化实验,实现高氢合成气的制备,同时,采用XRD、Raman、SEM、TEM、FTIR、XPS等表征手
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论文将“电石法”生产聚氯乙烯(PVC)过程中的副产品电石渣添入蒙古胡硕图烟煤中进行水蒸气气化实验,实现高氢合成气的制备,同时,采用XRD、Raman、SEM、TEM、FTIR、XPS等表征手段对相应的反应温度下的煤焦进行表征,分析考察电石渣催化烟煤水蒸气气化性能与煤样结构变化之间的关系。研究结果表明:添加电石渣的蒙古烟煤样品具有明显的水蒸气气化催化作用,电石渣的存在增加了烟煤制氢的反应效率,明显提高合成产物中的H2/CO比。研究发现,煤焦中高度分散的CaO是催化水蒸气气化反应的关键。蒙古烟煤在700-900℃水蒸气气化反应温区时会发生大量缩聚反应,缩聚反应导致煤样中的杂氧环实现开环,暴露出许多酚醚类含氧自由基团。酚醚类含氧自由基团与电石渣在700-900℃水蒸气气化反应温区时分解出的CaO结构相互缔合形成了CaO-OR结构,CaO-OR结构实现了CaO在煤焦中呈现出高度分散且无定型的状态。所以,反应温度下烟煤煤焦中没有发现CaO的晶型衍射峰,而在气化残余物的XRD中又发现了CaO的晶型衍射峰,表明高度分散的CaO在水气化过程中重新结晶成型。烟煤中所含的Si、Al等元素会阻止CaO的分散,从而会抑制水蒸气气化反应活性。对蒙古烟煤添加电石渣进行900℃等温不同时间炼焦实验发现,热解时间在1-5小时之间烟煤煤焦结构的缩聚反应会快速进行。煤样中杂氧环实现开环,许多醚类含氧自由基团生成,生成的醚类含氧自由基团与电石渣在900℃温区时分解出的CaO结构相互缔合形成了CaO-OR结构,CaO-OR结构使得CaO在煤焦中呈现出高度分散且无定型的状态。结果表明水蒸气气化过程中煤样高温缩聚反应生成的酚醚类含氧自由基团实现了CaO的高度分散与更加无序的碳结构,显著的降低了反应所需的活化能,提高了水蒸气气化的反应性。
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