水相中CdSe、CdSe/ZnTe量子点的制备及其基于聚苯乙烯的编码研究

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量子点(quantum dots,简称QDs),一般称之为半导体纳米晶。由于它具有尺寸可调、宽的激发波长、窄的发射波长、稳定性好、量子产率高、具有很好的生物相容性等优点,在生物标记、示踪、成像等方面具有广泛的应用前景而受到人们的广泛重视。量子点的制备方法可分为有机相制备方法和水相制备方法。传统的有机相制备方法比较成熟,且制备的量子点具有高分散性、高量子产率等优点。但是有机相制备方法合成的量子点具有反应条件苛刻、制备成本高、毒性高、生物相容性差等缺点。所以本文采用了拥有成本低廉、反应条件温易控、绿色环保、制备的量子点可直接作用于水等优点的水相制备方法。本文主要包含以下实验工作:(1)低温下巯基乙酸(TGA)修饰的CdSe QDs的制备及其光学性质研究以巯基乙酸为保护剂,采用低温条件直接在水相中制备了高质量的CdSeQDs。考察了反应温度、反应时间、各物料比例、pH值等参数对制备的CdSe QDs的生长速度和荧光性质的影响。实验结果表明在冰浴条件制备的量子点具有较高的量子产率和稳定性。通过光谱分析,在此条件制备的CdSe Qds的发射峰在520nm左右,其量子产率达到14%。利用荧光光谱、透射电镜、X射线衍射的方法表征了所制备的CdSe QDs。结果表明制备的量子点的尺寸在3-10nm。(2)巯基丙酸(MPA)修饰的CdSe/ZnTe Ⅱ型核壳结构量子点的制备及其表征水相制备ZnTe量子点一直是量子点合成的难点,很少有突破。我们选择了以巯基丙酸(MPA)为稳定剂,以CdSe量子点作核,ZnCl2和Te为壳前驱体原料料,首次创建了在水相中方便、快速合成CdSe/ZnTe Ⅱ型核壳结构半导体量子点的新方法。实验结果表明,包覆ZnTe壳层后,量子点的发光强度和稳定性都有明显提高,并且通过改变制备条件(如:反应温度、回流时间、pH大小、壳厚度)能够改变发射波长。通过光谱表征发现,制备的CdSe/ZnTe Ⅱ型核壳结构的量子点发射波长范围较宽,其荧光发射光谱500—573nm范围内连续可调,量子效率较高,其最大荧光量子产率可达到6.8%。利用X-射线衍射的方法表征了所制备的CdSe/ZnTe Ⅱ型核壳结构量子点。结果表明制备的量子点的尺寸在3.2nm左右。(3)基于聚苯乙烯的量子点编码荧光微球的制备利用溶胀法将量子点包裹进聚苯乙烯的内部从而制备荧光微球,其原理是利用量子点表面和PS微球表面之间的强疏水作用将量子点嵌入聚苯乙烯微球空腔内形成有荧光发射的高分子微球。我们分别以发不同光的CdSe、CdSe/ZnTe为核,采用溶胀法将量子点嵌入于PS微球内,制备了性能稳定的、具有良好生物相容性的量子点/聚合物复合材料。荧光微球的光学编码可以通过改变量子点的发光强度和发射波长两个方向来实现。利用荧光显微镜对制备的荧光微球进行了表征。在荧光显微镜下,可以清晰的观察到发光的聚苯乙烯荧光微球。该量子点聚苯乙烯荧光编码微球具有多种优异性能,可为以后的医学诊断及其他生物学应用领域打下良好的基础。
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