【摘 要】
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本文成功地设计与合成了两类后过渡金属镍配合物,单水杨醛亚胺镍配合物和双水杨醛亚胺镍配合物,并以此为催化剂,对乙烯、甲基丙烯酸甲酯的聚合以及乙烯-甲基丙烯酸甲酯的共聚合
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本文成功地设计与合成了两类后过渡金属镍配合物,单水杨醛亚胺镍配合物和双水杨醛亚胺镍配合物,并以此为催化剂,对乙烯、甲基丙烯酸甲酯的聚合以及乙烯-甲基丙烯酸甲酯的共聚合进行了较详细地研究。
首先,我们成功地合成了八个在酚氧基的邻、对位含有不同电子效应和不同位阻效应取代基的水杨醛亚胺配体L1-L8,并对L1-L8进行了1H NMR和IR的表征。将配体L1-L7与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应制得水杨醛亚胺镍配合物C1-C7;由配体L1、L2、L3、L6、L7和L8与Ni(CH3COO)2·4H2O反应制得双水杨醛亚胺镍配合物C8-C13,并对它们进行了1H NMR,IR,MS及EA表征。
其次,用所合成的水杨醛亚胺镍配合物C3和C5为单组分催化剂对乙烯聚合进行了系统地研究,考察了聚合温度、聚合压力、不同的催化剂浓度和溶剂对催化活性的影响;以C1-C7为单组分催化剂,探讨了配合物中取代基团的结构与聚合性能的关系。用所合成双水杨醛亚胺镍配合物C8-C13为主催化剂,MAO为助催化剂,研究了不同结构的配合物对乙烯齐聚的影响。
再次,采用C1-C13/MAO催化体系,对MMA的配位聚合进行了研究。发现空间位阻越小,催化的活性越高;而取代基结构对PMMA的间规度影响不大,均得到富含间规结构的聚合物PMMA。有所不同的是,由单水杨醛亚胺镍配合物C1-C7得到的PMMA间规含量低于由双水杨醛亚胺镍配合物C8-C13得到的PMMA间规含量。
最后,用所合成的C8、C11、C12和C13/MAO催化体系对乙烯.甲基丙烯酸甲酯共聚进行了初步研究,得到乙烯含量较低的乙烯一甲基丙烯酸甲酯共聚物,对共聚物结构进行了1HNMR、IR表征。
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