改性水性聚氨酯的制备及其在水性油墨中的应用

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在21世纪的今天,法律法规逐渐完善,环保观念深入人心,传统的粗放模式正悄悄的退出历史舞台,时代要求发展绿色化学,以往的高污染高排放的产业需要升级更新。水性聚氨酯产品中有机溶剂的含量极低,挥发性的污染少,十分环保等特点,逐渐取代了溶剂型聚氨酯的地位,被广泛使用,尤其在水性聚氨酯油墨方面。然而水性聚氨酯油墨也有其自身短板,比如对低极性基材的附着力较差,干燥速度较慢等缺点,所以需要对水性聚氨酯油墨连接料进行改性与探索,以拓宽其使用范围。本文主要研究含长脂肪侧链的扩链剂改性以降低连接料的极性,增加在低极性基材上的润湿能力,以及使用磺酸盐/羧酸盐复配亲水扩链剂,用以提高连接料的固含量,可优化产品的仓储运输成本。本文主要包括以下内容:(1)以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),聚己二酸新戊二醇酯二醇(PNA)/聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇(PBA),二羟甲基丙酸(DMPA),1,4-丁二醇(BDO)和端羟基聚二甲基硅氧烷(PDMS)为主要原料,含长脂肪侧链的单硬脂酸甘油酯(MG)作为扩链剂改性,探究不同含量MG对连接料各项性能的影响。经红外光谱,复合胶膜X射线光电子能谱(XPS),X-射线衍射(XRD),耐水性,应力应变测试,乳液性能测试,T剥离强度等测试,得出结论:随着体系中MG含量的增加,样品的耐水性逐渐增强,当MG加入量为8%时,胶膜吸水率最低仅为0.63%;乳液的表面张力与接触角呈降低趋势,但当体系中MG含量为10%时,出现了轻微上升。拉伸强度随体系中MG含量的增加呈下降趋势。剥离强度随MG增加而增大,当MG含量为8%时最大9.6N/25mm,超过此量,剥离强度下降。综合各项指标,并考虑到乳液的贮藏稳定期,选取WPU6(稳定性>6个月,粘度12s,表面张力43.19m N/m,吸水率1.54%,固含量22%,剥离强度9N/25mm)作为油墨连接料样品用以在接下来的实验中配置油墨。(2)以IPDI,PBA/PNA,BDO与端羟基聚二甲基硅氧烷(PDMS)为主要原料,磺酸盐亲水扩链剂A95与羧酸盐亲水扩链剂DMPA复配使用,用以合成目标的高固含量水性聚氨酯油墨连接料。探究不同DMPA/A95的加入比例对油墨连接料各项性能的影响。经系列测试,得出结论:随着DMPA含量的增加,胶膜结晶峰增强;胶膜耐水性更好;乳液表面张力呈现降低趋势,WPU4:1样品表面张力最低为32.65m N/m;拉伸强度呈先增大后减小的趋势,断裂伸长率总体呈先增大后减小的趋势,当DMPA/A95=2:3时,拉伸强度最大30.42MPa,断裂伸长率最大860%。DA/A95比值的变化对剥离强度的变化影响较小,所五组油墨连接料的剥离强度均达到性能要求综合以上的数据及结论,选取WPU4:1(稳定性>6个月,粘度12s,表面张力32.65N/m,吸水率14.66%,固含量31%,剥离强度12.88N/25mm)样品为油墨连接料用于后续油墨配置实验。(3)采用柠檬酸与尿素分别为碳源与氮源,使用微波法一步合成荧光碳点CDs,充当荧光油墨中的荧光剂,采用前两种制备的的聚氨酯乳液WPU6与WPU4:1作为油墨连接料,分别配置了油墨1与油墨2。对油墨各项性能指标进行测试,通过测试结果可知,两组油墨在PET基材上均具有较佳的附着牢度,可用于PET薄膜的表面印刷。但油墨2由于连接料的耐水性能所限制,所制得油墨不适用于长期湿润的环境。在365nm紫外灯照射下有绿色荧光发出。
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