二芳基碘鎓盐参与合成芳基酚及二芳基醚的反应研究

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二芳基碘鎓盐是一种对湿热不敏感、反应活性较高的芳基化试剂,它是由两个芳环连接到三价态碘正离子上组成,可以与碳、氮、氧、硫、磷、硒等原子发生亲核反应,得到相应的芳基化产物。目前,二芳基碘鎓盐的研究报道主要集中在C-C、C-N等化学键的构建,而有关构建C-O键的研究相对较少。酚类化合物在药物合成中具有重要的作用。酚的合成,目前常用的方法是过渡金属催化的卤代芳香烃的羟基化反应,此类反应要求比较严苛,通常需要在强碱、高温条件下进行,或需要使用特殊的羟基试剂。而在温和条件下,使用廉价易得、对环境友好的羟基试剂完成的酚合成反应,有待进一步探索。目前,二芳基碘鎓盐与水的偶联反应鲜见于报道,我们设想,二者之间若能够在温和条件下发生偶联,则会是一种新型的酚合成反应。使用水作为羟基试剂,在先前的文献报道中也不常见,这具有一定的创新性和绿色化学意义。本论文主要研究二芳基碘鎓盐与水反应,合成芳基酚以及芳基醚,具体工作如下:通过对催化剂、碱、溶剂、温度进行系统的筛选,得到了基于二芳基碘鎓盐的合成芳基酚类化合物的最佳反应条件。在最优条件下,继续考察此反应条件的官能团耐受性,以中等至较高的产率得到了目标产物,证实此方法具有较好的适应性。之后,设计了一个线性二芳基碘鎓盐的插氧反应,即一锅法合成二芳基醚的反应。在上述以二芳基碘鎓合成芳基酚的反应中,生成了一个当量的芳基碘化物被当做废物丢弃,不利于原子经济性。因此,在已建立的合成芳基酚反应条件基础上,我们进一步优化反应体系,在不分离芳基酚的情况下,通过一锅法操作,合成了一系列二芳基醚类化合物,使碘鎓盐的芳基部分得到了充分的利用。总而言之,本论文立足于高价碘化学的理论基础,以近年来的研究热点二芳基碘鎓盐作为研究对象,系统的论述了其在一价铜催化下进行的一类构建C-O键的芳基化反应。
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