普鲁士蓝/壳聚糖修饰的化学和生物传感器研究

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普鲁士蓝(PB)膜作为一种分子材料,因其化学性质稳定,容易制备,并具有电色效应、价格低廉等特点,广泛应用于光电转换、分子识别、离子选择性电极、生物传感、防锈蚀和光解水等方面。由于它的这些优越的性能引起了人匀本文采用电沉积方式修饰于金电极表面并对其电化学特性、对H2O2的催化作用及用作生物传感器进行研究。壳聚糖是由广泛存在于甲壳动物和昆虫外骨骼的甲壳素经部分脱乙酰化反应而得到的一种天然氨基多糖,具有良好的吸附性、通透性和一定的抗拉强度,无毒,并有很好的生物相容性,本研究中被用来改善纯PB修饰生物电极的分析性能。本文应用恒电位电解法制备了普鲁士蓝/壳聚糖修饰电极,对电极制备、影响因素、电化学性质及应用等进行了研究。利用循环伏安、红外光谱、电化学阻抗等电化学实验技术研究了普鲁士蓝/壳聚糖修饰电极的物理、化学性能。壳聚糖与普鲁士蓝同时电沉积在金电极上获得的杂交膜具有良好的电子传递性能和对过氧化氢的电催化性能,可以为生物分子提供一个合适的亲水性环境。通过分析交流阻抗谱出现的频率和谱图形状随电极制备及反应条件的变化可以得到更多的动力学信息和界面结构信息。通过实验确定制备PB/CS杂交修饰膜的最佳条件为:电沉积液的pH值为2;电解电位为0.4V;电沉积时间为300s,并且通过对交流阻抗曲线的讨论更深入地解释了其中的原因。对PB/CS膜的电化学阻抗谱用传统的Randles电路模型进行拟合,得到相关参数为:Rs=100.3?,Rct=2905?,ZCPE=5.56μF,并由此可估算膜的厚度为80.63nm。所制得的普鲁士蓝/壳聚糖杂交膜的性能明显优于纯普鲁士蓝修饰电极,在pH为7.0-8.0条件下性能较纯PB修饰膜稳定,修饰电极具有优良的电化学可逆性、良好的电子传递性能和对过氧化氢的电催化性能,氧化峰电流与过氧化氢在1×10-6-5×10-3mol/L范围内呈良好线性关系,为研制基于酶催化反应的电化学生物传感器奠定了良好基础。由于普鲁士蓝/壳聚糖杂交膜具有上述优良性能,因此将其用于生物传感器的研制,并获得了性能优良的葡萄糖传感器。过氧化氢在此修饰膜上的检测电位低(0.05V(vs. SCE),检出限低,为3.78×10-6mol/L (S/N=3) ,响应速度快,平均响应时间为2.5s左右。
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