铁络合物催化的卤代物的选择性消除反应

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烯烃作为最常见的一类有机化合物,是药物以及先进材料合成过程中的重要原料或者中间体。其中末端烯烃,尤其是α-烯烃——通常指的是C4及C4以上的高碳直链端烯烃——可应用于共聚单体、合成润滑油、合成洗涤剂等众多用途,是一种重要的石油化工原料,具有着极大的市场前景和经济价值。实验室制备α-烯烃比较常见的一种手段是通过卤代烃的消除反应,但是该方法的反应条件苛刻,通常需要较高的温度以及强Br(o)nsted碱的辅助,这导致了反应的官能团兼容性较差,并且得到的烯烃易发生异构化作用。因此,发展过渡金属催化的,在温和的条件下高效,高选择性地制备端烯烃的方法具有良好的应用前景。本文主要研究采用过渡金属铁催化的卤代物选择性消除反应生成α-烯烃和其它带有官能团的末瑞烯烃。  本论文第一部分针对过渡金属铁络合物催化卤代物的选择性消除反应得到末端烯烃的研究。采用本课题组发展的磷-亚胺-吡啶(PNN)型pincer铁络合物在较低的催化剂用量、室温条件下以较好的产率选择性地对卤代物(溴代物和碘代物)发生消除反应得到对应的末端烯烃。我们对该反应的动力学以及机理也进行了初步的研究。  本论文第二部分是设计合成新型卡宾-吡啶-亚胺(CNN)铁络合物。我们课题组报道了富电子的磷-亚胺-吡啶(PNN)型pincer铁络合物,其能够化学选择性的对烯烃发生硅氢化反应。基于这份工作,我们将卡宾结构代替配体中的磷结构,使得配体的给电子能力进一步提升,金属的电子云密度进一步增加,从而提高底物的官能团兼容性。我们合成出一系列CNN型络合物的配体,并且对络合物的合成进行了尝试和分析。
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