“三明治”结构Si/C-graphene-Si/C纳米复合材料的结构控制及电化学

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:julia_203
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当硅(Si)用作锂离子电池负极材料时,虽然具有超高的理论嵌锂容量(4200 mAh/g),但单一的Si存在电导率低和体积膨胀率大的问题。对此,本论文借助石墨烯独特的二维纳米结构及其优异的导电性,以之作模板,构建具有“三明治”结构的Si/C-graphene-Si/C纳米复合材料,以弥补单一Si用作负极材料时的不足。该结构的优势在于:(1)Si是以纳米结构存在在石墨烯的两面,有效增大了锂离子(Li+)在其基体内的扩散速度和电子的迁移速度;(2)石墨烯及多孔碳优异的导电性可以有效弥补纳米Si在充放电过程中电导率低的不足;(3)该纳米结构为中孔“三明治”结构,不仅为纳米Si在脱嵌锂过程的体积膨胀提供了有效的空间,而且柔性“三明治”纳米结构能有效缓冲纳米Si在体积膨胀中的应力。本论文的研究内容包括:(1)采用水热法合成“三明治”结构的SiO2-graphene-SiO2;(2)在“三明治”结构SiO2-graphene-SiO2制备的基础上,采用水热法,以蔗糖为碳源,制得“三明治”结构的SiO2/C-graphene-SiO2/C;(3)采用镁热还原法,制得“三明治”结构的Si/C-graphene-Si/C,并得到以下主要结论:  (1)SiO2-graphene-SiO2纳米复合材料具有“三明治”层状结构,由两边的SiO2纳米颗粒层将石墨烯包裹在内。复合材料中约含有5%的石墨烯以及94%的SiO2;  (2)镁热还原实验中,NaCl添加剂的加入非常重要。镁热过程中添加NaCl能降低体系的局部温度,保护材料的整体结构,还能预防β-SiC杂质的生成。镁热实验中所加入的SiO2/C-graphene-SiO2/C样品与NaCl的质量比为1∶18;  (3)Si/C-graphene-Si/C纳米复合材料具有“三明治”层状结构,由Si和C元素将石墨烯包裹在内,以及一些碳块。材料中出现Si的XRD以及Raman特征峰。材料的比表面积、孔容、平均孔径分别为332m2/g、0.99cm3/g和11.8nm。复合材料首次放电容量为2304mAh/g,首周库伦效率为44.7%,经过100次循环后库伦效率提升至98%。材料在前十次循环中容量损失约64%,经过100次循环后放电容量基本保持在427mAh/g,仅保持了约18%的能量,容量损失较大。
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