【摘 要】
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静电纺丝被认为是一种制备聚合物纳米纤维膜的高效技术,是目前大规模生产连续纳米纤维膜最有前途的技术。吸附属于一种传质过程,指物质(主要是固体物质)表面吸住周围介质(液体或气体)中的分子或离子现象。吸附技术因其操作简单、经济可行、技术可行和社会可接受度高等原因,在湿法冶金和废水处理过程中被认为是最有效、最有前途和应用最广泛的基本方法。铼是现代航空发动机产业的重要战略资源,对我国经济和社会发展具有重要意
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静电纺丝被认为是一种制备聚合物纳米纤维膜的高效技术,是目前大规模生产连续纳米纤维膜最有前途的技术。吸附属于一种传质过程,指物质(主要是固体物质)表面吸住周围介质(液体或气体)中的分子或离子现象。吸附技术因其操作简单、经济可行、技术可行和社会可接受度高等原因,在湿法冶金和废水处理过程中被认为是最有效、最有前途和应用最广泛的基本方法。铼是现代航空发动机产业的重要战略资源,对我国经济和社会发展具有重要意义。但我国的铼资源并不丰富,且随着科学技术的不断进步,铼资源会面临越来越紧缺的局面。为了提高对铼的高效率回收,本文以聚离子液体作为吸附官能团,通过静电纺丝,制备易回收的固体膜吸附材料,并通过探究溶液酸度、吸附时间和吸附温度对吸附剂吸附性能的影响,结合一系列表征证明了吸附剂在水溶液中对稀散金属Re(Ⅶ)的吸附分离能力及吸附原理。具体探究结果如下:1.通过静电纺丝技术成功制备了纳米纤维P(Ph-3MVIm-Br)@PVP/TPU,其中聚离子液体P(Ph-3MVIm-Br)提供了大量的吸附位点,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)亲水性好,可以保证膜的水通量,聚氨酯(TPU)可以提高膜的结构稳定性。P(Ph-3MVIm-Br)@PVP/TPU对Re(Ⅶ)的饱和吸附量为127.53 mg g-1(g为膜质量),吸附符合Langmuir吸附等温线模型,与相同质量的聚离子液体粉末吸附剂相比,膜的吸附量是P(Ph-3MVIm-Br)粉末吸附剂的1.25倍。膜材料的水通量高达433 L m-2 h-1,1 h内吸附率达到90%以上。经过9个循环洗脱后,吸附率仍能保持在90%以上。60 mg纳米纤维膜可承重不低于400 g的砝码,表现出良好的机械性能。吸附剂的吸附机理为P(Ph-3MVIm-Br)@PVP/TPU通过聚离子液体结构上的Br-与溶液中的Re O4-进行离子交换从水溶液中回收Re O4-。在与阴离子(SO4-、NO3-、Cl-)和金属离子(Zn(II)、Mn(II)、Cu(II)、Fe(III))的共存条件下,膜材料也依旧对铼保持显著的吸附选择性。同时即使在5 mol L-1强酸溶液中浸泡一周后,膜材料仍然可以保持良好的耐酸稳定性。因此,P(Ph-3MVIm-Br)@PVP/TPU纳米纤维膜在酸性条件下具有回收铼的应用价值。2.为了制备环境污染小、合成过程简单、产率更高的吸附剂,我们用1,4-对二氯苄为原料,制备了纳米纤维膜P(Ph-2MVIm-Cl)@TPU。该膜材料的饱和吸附量可达到174.25 mg g-1(g为膜质量),吸附符合Langmuir吸附等温线模型。与相同质量的聚离子液体粉末吸附剂相比,膜的吸附量是P(Ph-2MVIm-Cl)粉末吸附剂的1.23倍。为简化实验步骤,制备纺丝溶液时只采用了TPU,制备的膜材料机械性能更强,同时其水通量仍高达402.74 L m-2 h-1,吸附速率快,1 h内吸附率达到90%以上。扫描电镜能谱(SEM-EDS)、X射线光电子能谱(XPS)和离子色谱(IC)揭示了P(Ph-2MVIm-Cl)@TPU对Re O4-的吸附机理主要是Cl-和Re O4-的离子交换。经过10次循环,对Re O4-的吸附率仍可达到80%左右,对Re O4-的洗脱率达86%以上,P(Ph-2MVIm-Cl)@TPU表现出显著的可重复使用性。本文首次使用静电纺丝膜从水溶液中提取Re O4-,该方法传输效率快,操作方便。为吸附分离铼提出了新思路和新方法,对实现绿色可持续发展具有重要意义。
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