β-环糊精存在下苯—丙乳液的合成及性能研究

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环糊精(Cyclodextrins)是由淀粉水解而得到的一种水溶性的环状低聚糖,它作为一种环保型的生物原料,结构上为锥形状并具有亲水性的外壁和疏水性的空腔,能够包合尺寸匹配的疏水性单体并使之溶于水相。鉴于环糊精的这种特殊结构和功能,我们可以将环糊精应用于乳液聚合反应,取代常规乳液聚合中的乳化剂,改善或解决常规乳液聚合中乳化剂所带来的弊端,并为聚合反应开辟一条环境友好的途径。本论文以苯乙烯(St)和丙烯酸丁酯(BA)为共聚单体,过硫酸钾(KPS)为引发剂,以β-环糊精(β-CD)取代大部分(2/3)乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS),采用半连续滴加工艺,制备出了低乳化剂用量(CMC以下)且综合性能较好的苯丙乳液(固含量30%)。本论文工作首先研究了 β-CD存在下的苯丙乳液的合成,详细探讨了 KPS用量、SDS用量、β-CD用量和单体配比(St:BA)对苯丙乳液及其乳胶膜性能的影响,这些性能包括:乳液的聚合稳定性和单体转化率、乳胶粒的粒径及其分布、Zeta电位、乳胶粒形貌、乳液的表面张力和粘度;乳胶膜的耐水性、接触角、耐溶剂性、力学性能、热稳定性、玻璃化转变温度(Tg)和表面形貌。综合以上各种影响因素:当KPS用量为0.6%,SDS用量为0.6%,β-CD用量为1.2%,单体配比(St:BA)为6:4时,所制得的苯丙乳液综合性能最佳。在此条件下,乳液的聚合稳定性较好,单体转化率达到了 99.4%,乳胶粒子粒径在97 nm左右,粒径分布均一,Zeta电位值为-53 mV,乳液的粘度为10.6 mPa*s,乳液的稳定性较好。乳液成膜后,乳胶膜的耐水性、耐溶剂性、力学性能和热稳定性均较好,Tg在32℃左右。另外,由于β-CD作为一种新型物质被应用于聚合反应体系,为了研究其取代常规乳液聚合中大部分(2/3)乳化剂(SDS)后改善乳液性能的效果,我们将β-CD存在下制得的乳液与同等条件下常规乳液聚合所得的乳液进行了性能对比研究。研究结果表明:β-CD取代常规乳液聚合中大部分(2/3)乳化剂SDS后,乳胶粒的粒径变大,乳液的表面张力变大。乳胶膜的耐水性、力学性能和热稳定性都得到了提高。通过扫描电子显微镜(SEM)对乳胶膜的表面形貌进行观察后发现,β-CD存在下的乳胶膜表面比常规乳胶膜表面更加干净、平整。
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