论文部分内容阅读
该实验设想是采用金属双膦砌块和金属硫砌块通过分子自组装合成出具有荧光特性的异核过渡金属簇合物,其中,金属双膦砌块有容易被取代的溶剂配位点,而金属硫单元具有潜在的桥联特性.在该篇论文中,一系列的异核金属簇合物和一些混合配体的同核金属配合物被成功合成出来,并用X光衍射分析进行了表征.在异四核金属簇合物中,钯原子处于一个近似的平面四边形配位结构中,而铜或银原子则呈现扭曲的四面体配位构型.配合物中心的两个金属原子通过R<,2>dtc的两个硫原子进行双重桥联.在配合物分子中,R<,2>dtc采用两种不同的桥联方式,一种是Cu-S-Pd桥联,另一种是Cu-S-C-S-Pd桥联.研究了所有异核金属簇合物的荧光性质,数据表明,异四核Cu<'Ⅰ><,2>Pd<'Ⅱ><,2>二乙基二硫代氨基甲酸簇合物和异双核Ag<'Ⅰ>Pd<'Ⅱ>吡咯烷二硫代氨基甲酸簇合物具有很强的荧光性质,它们的激发波长归属为金属到配体的电子转移跃迁,发射光谱归属为配体内部的电子转移.在异双核Ag<'Ⅰ>Pd<'Ⅱ>金属簇合物的晶格中,π-π堆积的构型使簇合物的固态发射波长蓝移,在乙腈溶液中,π-π堆积作用和发射光谱的蓝移都明显增强.