咪唑型卡宾催化DTC均聚及其与ε-已内酯共聚

来源 :山西师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fremar
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本文对催化剂1-异丙基-3-对甲氧基苯基咪唑卡宾(IopBnimY)的合成及其催化性能进行了详细的研究,并利用IopBnimy与引发剂苯甲醇(BnOH)协同催化2,2-二甲基三亚甲基环碳酸酯(DTC)的开环均聚反应及DTC与ε-己内酯(ε-CL)的开环共聚反应,并对聚合反应的条件进行了详细的探究,如:反应时间(t)、单体浓度([DTC]或是[DTC]+[CL])、催化剂浓度([C])、反应温度(T)、引发剂浓度([I])以及共聚反应中两种单体的投料比([DTC]/[CL])。对实验结果进行分析得DTC开环均聚反应以及DTC与ε-CL开环共聚反应的最佳条件。并对环酯开环均聚反应的动力学、热力学以及共聚反应的竞聚率进行了研究,对聚合物的结构进行1H NMR、13CNMR及红外表征,并对聚合反应的机理进行了推测。IopBnimY/BnOH体系催化DTC开环聚合反应的最佳条件:[DTC]=2.0mol,[DTC]/[I]=200,[DTC]/[C]=300,在15℃中,在无水四氢呋喃(THF)中,反应15min,实验数据显示,IopBnimY对DTC的开环聚合反应是一种相当有效的有机催化剂,反应制得聚合物(PDTC)的分量为42300,分子量分布为1.49,转化率为98.2%。对IopBnimY/BnOH体系催化DTC开环聚合反应的动力学和热力学进行进行研究,实验结果显示,聚合反应速率与单体浓度和催化剂浓度均成一级线性关系,表观活化能Ea=29.42kJ/mol。DTC的DSC曲线显示PDTC的熔融峰的温度为115.4℃。对聚合物的1H NMR及红外光谱谱图进行分析得IopBnimY/BnOH体系引发的DTC开环聚合的机理为“单体活化”机理,反应过程伴随着酰氧键的断裂。IopBnimy/BnOH体系催化DTC和ε-CL开环共聚反应的最佳条件:[DTC]/[CL]=50:50,[DTC+CL]=3.0mol/L,[DTC+CL]/[I]/[C]=500:2.5:1,在无水THF中,25℃下,反应30min。反应所得共聚物P(CL-co-DTC)分子量为36600,分子量分布为1.56,转化率为95.1%。在转化率较低(10%-15%)的情况下制备不同组分共聚物,并对其1H NMR谱图进行分析可知,共聚反应中DTC的聚合反应速率要远远高于ε-CL的反应速率,测得两不同单体的竞聚率分别为为rDTC=19.39,rCL=0.051,rDTC×rCL≈1,表明IopBnimy/BnOH催化体系协同催化ε-CL和DTC共聚反应为理想的无规共聚。每一种组分的GPC曲线均为单峰,并且DSC曲线显示,共聚物的玻璃化温度都在两均聚物PCL(-65℃)和PDTC (-28℃)的玻璃化转变温度之间。通过P(DTC-co-CL)的1H NMR谱图对无规共聚物的结构进行分析可知,IopBnimy/BnOH催化体系催化ε-CL和DTC开环共聚反应的机理为“单体活化”机理。
其他文献
研究表明,人均GDP1000——3000美元之间时,是各种公共安全事件的高发期。中国目前恰好处于这一时期。自2003年非典事件以来,公众对于公共危机下的媒体传播,经常觉得媒体有“
随着爆破技术在国民经济各个领域的广泛应用,爆破施工引起的环境震动危害日益突出。尽管国内外研究者对爆破震动进行了大量富有成效的研究,但是由于爆破地震波的随机性、模糊
生态经济评价是城市可持续发展领域的重要组成部分,通过定义生态经济发展指数(EDI)及其计算方法,构建省域尺度生态经济发展水平定量分析的指标体系,指标包括23项,内容涉及农
会计信息对企业来说,是非常重要的资料。会计信息可以有效反映企业的财务状况,包含企业在经营过程中所有的财务数据,通过这些数据,企业可以及时调整自身的经营方向,也可以总
刀豆,又称挟剑豆,大刀豆,关刀豆,马刀豆,中国刀豆等。是豆科一年生草本植物,有蔓生和矮生。荚果大,长约25~30厘米,宽约3.5厘米。种子大,肾脏形.红色或褐色。刀豆性喜温暖,不耐寒,春播秋收,嫩
利用排队论思想对同类防空导弹武器系统的几种射击方案进行了分析计算,讨论了各种射击方案的正确使用条件. Using the idea of ​​queuing theory, several shooting schemes
从2007年起,我国部分城市开始探索保障房建设的配建模式,全国各城市和地区配建的保障房包括保障性租赁住房、限价房、经济适用房、自住型商品房等各种形式。政策运行十年来,
随着科技进步与智能传感技术普及,智能穿戴设备从实验室走向消费市场并改变了传统产品的功能与形态,老年人产品设计也迎来了新的机遇与挑战。然而,现有的智能穿戴产品设计未考虑老年人消费群体的特殊性,从产品内在功能到外观造型设计仍缺乏系统分析计算,对老年群体智能穿戴产品的设计和市场现状分析不难发现,对老年人智能穿戴产品进行系统的计算分析,可有望改变老年人对现有产品满意度不高的现状,在我国步入老龄化的时代显得
硅烯(R2Si:)作为一种二取代的二价化合物,由于其HOMO轨道是非键的因此具有很强的亲核性,而其LUMO轨道是一个空的p-轨道因此又具有一定的亲电性。正是由于硅烯具有两亲性的特点