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采用溶胶-凝胶法制备掺杂Fe(Ⅲ)、Sn(Ⅳ)两种金属离子的纳米溶胶,通过浸渍-焙烧法将其负载于活性炭(AC)颗粒的表面,制备出了掺杂负载型纳米TiO2/AC光催化剂,利用TG-DTA、XRD、SEM等手段对其晶型、粒径、负载量进行了表征。以脱色率(降解率)和COD的去除率为评价指标,系统研究了光催化降解橙黄G染料废水、2,4-二硝基苯酚(DNP)及对硝基苯胺(4-NA)废水的性能和操作条件,并对其动力学进行了分析。从而为Fe(Ⅲ)、Sn(Ⅳ)掺杂负载型纳米TiO2/AC光催化剂的制备和难降解有机废水的治理提供了理论依据。研究结果表明:
1.制备的Fe(Ⅲ)掺杂负载型纳米TiO2/AC的晶型为锐钛矿型,理论粒径约为20nm,负载量为13wt.%(质量百分数)左右;Sn(Ⅳ)掺杂负载型纳米TiO2/AC的晶型为锐钛矿和金红石混合型,理论粒径约为15nm,其中Sn(Ⅳ)的掺杂有助于金红石相的生成。
2.Fe(Ⅲ)掺杂负载型纳米TiO2/AC光催化降解橙黄G染料废水:催化剂的最佳焙烧温度为600℃,Fe(Ⅲ)的最佳掺杂量为0.5at.%(摩尔百分数,下同)。在进水浓度为50mg/L,催化剂用量为10g/L,pH值为2.00,H2O2的投加量为1.5mL/L,300W高压汞灯光照条件下,反应60min,脱色率可达95.2%,反应180min,COD的去除率为60.1%。动力学研究发现,该光催化降解过程符合一级动力学方程,且催化速率较纯负载型纳米TiO2/AC提高了约1.5倍。
3.Sn(Ⅳ)掺杂负载型纳米TiO2/AC光催化降解橙黄G染料废水:催化剂的最佳焙烧温度为550℃,Sn(Ⅳ)的最佳掺杂量为2.5at.%,在进水浓度50mg/L,催化剂的用量为12.5g/L,pH值为2.00,H2O2的投加量为1.5mL/L,300W高压汞灯光照条件下,反应60min,脱色率可达99.1%;该催化剂的光催化活性明显优于Fe(Ⅲ)掺杂负载型和纯负载型纳米TiO2/AC;水样中的共存阴离子SO2-4、H2PO4-对橙黄G的光催化降解反应具有一定的抑制作用,其中H2PO4-的抑制作用较为显著;动力学研究发现,该光催化降解过程很好的符合Langmuir-Hinshelwood动力学方程,其速控步为吸附反应。
4.Sn(Ⅳ)掺杂负载型纳米TiO2/AC光催化降解DNP和4-NA废水:在进水污染物浓度均为50mg/L,催化剂的用量为10g/L,pH值分别为5.75、5.90,300W高压汞灯光照条件下,反应5h,DNP和4-NA的降解率分别高达99.3%和99.6%,COD的去除率分别为77.6%和84.8%。
5.制备的Fe(Ⅲ)、Sn(Ⅳ)掺杂负载型纳米TiO2/AC光催化剂,易于与反应体系分离,并具有很好的可再生性和稳定性,可以回收和重复利用,其回收率大于95%,焙烧再生后的催化剂,对橙黄G的光催化降解率,反应60min仍高达91.8%。