N-F酰胺/γ,δ-不饱和肟酯的选择性C(sp~3)-H键活化反应研究

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本文主要研究了N-F酰胺类化合物以及γ,δ-不饱和肟酯分子内远程C(sp~3)-H键的选择性活化策略,可概括为以下三个章节:第一章本章主要分为三节总结近几年的相关报道,包括基于1,5-氢迁移过程的N-X酰胺类化合物远端C(sp~3)-H键官能团化反应的研究、镍催化的还原偶联策略构建C-C键的研究以及钯催化的Heck环化串联C-H键活化反应的研究。在第一节中,主要从环化、卤化、Michael加成、Minisci反应及其他亲核偶联反应中概述了基于HLF反应的1,5-氢迁移过程的区域选择性官能团化策略;在第二节中,主要从原位及远程C-C键的构建两方面介绍了镍催化的还原偶联反应的研究进展;在第三节中,主要对钯催化下Heck环化产生的σ-烷基-Pd(Ⅱ)活性中间体的串联反应进行了简要介绍。第二章我们提出了一种新颖的远程C(sp~3)-H键选择性芳基化策略,即镍催化的N-F酰胺类化合物经1,5-氢迁移过程实现远端C(sp~3)-H键的交叉亲电偶联以构建C(sp~3)-C(sp~2)键。其中,远端的惰性C(sp~3)-H键被区域选择性激活,芳基碘代物作为亲电试剂广泛适用于该反应。此外,该方法收率良好且对含有苄基和脂肪族的酰胺均可适用,通过一系列控制实验对反应机理进行了初步合理的推测。第三章尝试进行了γ,δ-不饱和肟酯的Narasaka-Heck/C(sp~3)-H键活化串联反应的研究,通过不同条件选择性的活化不同C(sp~3)-H键以合成不同类型的多环环丙烷类化合物,为此类分子内惰性C(sp~3)-H键活化选择性的调控提供了初步的研究思路。
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