将亚砜作为指示化合物，利用亚砜类物质与 Fe(IV)反应生成相应的砜类物质而与?OH反应不生成砜这一反应产物的差别，已经证实了Fenton试剂在酸性条件下主要产生?OH，而在近中性条件下产生Fe(IV)。近年来，过硫酸盐（过一硫酸盐HSO5?，过二硫酸盐S2O82?）被视作可替代H2O2的新型绿色氧化剂，在高级氧化领域得到广泛应用。与Fe(II)/H2O2体系类似，Fe(II)活化过硫酸盐体系被认为是基于产生自由基（SO4?-或?OH）的高级氧化技术。令人疑惑的是，在Fe(II)/S2O82? 和Fe(II)/HSO5?体系的相关研究中，从未将Fe(IV)作为一种可能存在的活性中间物种考虑在内。本研究探讨了Fe(II) / S2O82? 和Fe(II) / HSO5?体系及其还原剂强化体系中产生Fe(IV)的可能性。　　借助LC – MS / MS技术，研究发现亚砜与SO4?-的产物中没有砜类物质产生，说明亚砜同样可以作为区分Fe(IV)与SO4?-的指示化合物。本研究还以甲基苯基亚砜（PMSO）为例研究了 SO4?-、?OH 氧化亚砜的主要产物种类，并推测出可能的反应路径。同时，利用竞争动力学方法计算了 SO4?-、?OH 分别氧化PMSO 和甲基苯基砜（PMSO2）的二级反应速率常数，建立起完善的亚砜鉴别Fe(IV)与自由基的研究方法。　　利用 PMSO 作为指示化合物，发现酸性条件下 Fe(II) / S2O82? 和 Fe(II) /HSO5?体系中降解的PMSO全部转化为PMSO2，即PMSO2的生成率（η(PMSO2)）达到100%，说明Fe(II)活化S2O82? 和HSO5?产生的活性中间物种均为Fe(IV)，并非自由基，这与其它研究者的结论完全不同。在Fe(II)/S2O82?体系中，Fe(II)引起的Fe(IV)的消耗是主要的副反应，PDS对Fe(IV)的消耗可以忽略不计。而在Fe(II)/HSO5?体系中，Fe(II)和PMS均会竞争消耗Fe(IV)。在近中性条件下，活性物种的产生量急剧下降，PMSO的降解量很小，难以准确计算PMSO2的生成率，但是仍可观察到PMSO2的生成，说明Fe(II)/S2O82? 和Fe(II)/HSO5?体系在中性条件下仍有Fe(IV)生成。　　研究了四类铁还原剂分别强化 Fe(II) / S2O82? 和Fe(II) / HSO5?体系中活性氧化剂的生成规律。在Fe(II)/S2O82?体系中，羟胺类无机还原剂使PMSO2生成率下降到 70 %，酚、醌类有机还原剂对 PMSO2生成率无影响，酚酸类有机还原剂和氨基酸类有机还原剂均使 PMSO2生成率下降，并且 PMSO2生成率还随反应进行不断变化。在 Fe(II) / HSO5?体系中，硫酸羟胺对 PMSO2生成率无影响，而盐酸羟胺因引入了Cl?致使产生部分自由基，致使PMSO2生成率下降；酚、醌、酚酸类有机还原剂强化体系中PMSO2生成率均稳定在100%；半胱氨酸使PMSO2生成率下降至 80 %。某些还原剂强化体系中PMSO2生成率下降，说明一些还原剂可以改变反应路径，使 Fe(II)活化过硫酸盐体系产生部分自由基。