1,1'-双取代二茂铁叔胺的合成及表征

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双甲(乙、苯)酰基二茂铁与取代苯(苄)胺进行亲核加成-消除反应得到西夫碱[Fe{(η5-C5H4)C(H,CH3,C6H5)=NC6H4-R}2];[Fe{(η5-C5H4)C(H,CH3,C6H5)=NCH2C6H4-R}2];[Fe{(η5-C5H4)C(H,CH3)=NC*H(CH3)C6H4-R}2],R=4-MeO(a),4-Me(b),H(c),4-Cl(d),3-Cl(e),H(R,f),H(S,g)。西夫碱在乙醇(甲醇)/硼氢化钠或四氢呋喃/氢化铝锂的还原作用下得到1,1’-双取代二茂铁的系列仲胺化合物,[Fe{(η5-C5H4)CH(H,CH3,C6H5)NHC6H4-R}2]; [Fe{(η5-C5H4)CH(H,CH3,C6H5)NHCH2C6H4-R}2]; [Fe{(η5-C5H4)CH(H,CH3)NHC*H(CH3)C6H4-R}2],R=4-MeO(a),4-Me(b),H(c),4-Cl(d),3-Cl(e),H(R,f),H(S,g)。上述仲胺化合物在乙腈/氰基硼氢化钠与37%的甲醛溶液的还原甲基化作用下,得到1,1’-双取代二茂铁的叔胺系列化合物,即[Fe{(η5-C5H4)CH(H,CH3)N(CH3)C6H4-R}2];[{Fe(η5-C5H4)CH(H,CH3)N(CH3)CH2C6H4-R}2];[Fe{(η5-C5H4) CH(H,CH3)N(CH3)C*H(CH3)C6H4-R}2],R=4-MeO(a),4-Me(b),H(c),4-Cl(d),3-Cl(e),H(R,f),H(S g)。上述三个系列化合物的结构均通过元素分析、IR、1H-NMR确认。此外,利用X-射线单晶衍射对亚胺[Fe{(η5-C5H4)C(C6H5)=NCH2C6H4-OMe-4}2];叔胺[Fe{(η5-C5H4)CH2N(CH3)C6H4-OMe-4}2]的单晶进行了结构测试和解析。
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