离子液体[BMIm]Cl中木质素的氧化及环氧树脂合成

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木质素在自然界中的含量仅低于纤维素,是目前已知第二大可再生资源。截至目前,每年由工业所产生的木质素得到有效利用的不到总的工业木质素的5%,绝大部分都在工业废水中被当做污水排放出去,这造成了木质素资源的极大浪费,并且含有木质素的工业废水的排放也会对环境造成严重的破坏。因此,近年来,木质素在材料应用方面的研究受到了人们的广泛重视,国内外学者通过改变木质素的结构,提高木质素的反应活性,进而替代部分石化工产品去合成一些高分子材料。本文通过结合木质素的理化性质及化学结构特点,在综合文献的基础上使用工业碱木质素(LG)为原料,使用离子液体[BMIm]Cl替代传统有机溶剂,使用1-1202作为氧化剂对木质素进行氧化改性,得到氧化木质素(OLG)。然后使用改性后的氧化木质素(OLG)与环氧氯丙烷(ECH)在碱性催化条件下进行环氧化反应合成木质素基环氧树脂(LGEP),根据实验测定的LGEP的环氧值为基准,探究不同反应条件对LGEP合成反应的影响,并建立自催化反应模型对LGEP的固化反应过程进行初步的动力学分析。首先,将原料碱木质素进行预处理,通过干燥,粉碎和筛选后,使用碱溶酸沉工艺对碱木质素进行提纯,将经过处理提纯的木质素使用离子液体[BMIm]Cl替代传统有机溶剂在70℃的条件下将其溶解2h,使用H2O2作为氧化剂对溶解的木质素进行氧化改性,氧化时间为2h,氧化温度为80℃,得到氧化木质素(OLG)。其次,以OLG为原料,参照双酚A型环氧树脂的合成原理将OLG与环氧氯丙烷(ECH)在NaOH碱性条件下进行环氧化反应,得到产物木质素基环氧树脂(LGEP),将产物经过FT-IR红外表征分析表明,LG与ECH发生环氧化反应,反应成功合成LGEP。设计三水平四因素的正交实验,以环氧值为响应值,分别考察ECH的用量,反应溶液的PH值,反应时间以及反应温度这四个影响因素对环氧化反应的影响,探究最佳合成工艺,得到LGEP的最佳合成条件为:m(ECH):m(OLG)=6:1, PH=9,反应温度=115℃,反应时间=6h,在此条件下经过环氧化反应生成的LGEP的环氧值为0.363。在此工艺条件的基础下,设定单因素实验对合成的LGEP进行其他各项性能的测定,测得吸水率为0.472,粘度为6.63P,固含量为51%。最后,将合成的LGEP进行固化反应,固化过程使用的固化剂为邻苯二甲酸酐,反应促进剂为三乙胺,建立自催化反应模型对固化过程进行动力学分析,根据固化动力学方程求得LGEP的最佳固化温度为T=502.52K,在此条件下求得当固化度a=95%时,所需固化时间t=62.85min;固化度a=99%时,所需固化时间t=154.66min。
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