咪唑烷衍生物及其配位聚合物的合成与结构表征

来源 :辽宁师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:csmeteor135
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金属有机配位聚合物作为当今配位化学领域研究的焦点,在气体的储存、分子分离、催化,以及磁性等方面已经显示出潜在的应用价值。金属咪唑配位聚合物有着良好的热稳定性和较高的比表面,主要归因于金属的四面体配位方式,咪唑类配体的配位方向约为145,以及其配位键可以自由旋转,从而形成了具有沸石分子筛拓扑结构。通过设计,合成出具有同样配位特点的咪唑羧酸配体,选择六配位(或八配位)过渡金属与其配位,从而为合成出结构新颖,具有沸石多孔结构的金属咪唑配位聚合物提供了可能。本论文从带有羧基基团的咪唑衍生物开始,意外获得了带有双羧基咪唑烷衍生物和其它新型咪唑烷化合物。论文工作主要包括以下两个部分。第一部分,咪唑烷二羧酸化合物及其配位聚合物的合成与表征。我们利用Debus-Radziszewski反应合成出具有手性的类咪唑衍生物()-反式-4,5-二羟基-1,3-二(4-羧基苯)咪唑烷(DHBCI),并利用该配体合成出了四个结构新颖的咪唑烷类配位聚合物:[Cu(DHBCI)·H2O]n(1),[Cd3(DHBCI)2·(DMF)2]n(2),[Mn1.5(DHBCI)1.5]n(3)。配合物1具有手性结构,晶体空间群为P6(1)22或P6(5)22,其三维结构由“(4,4)-net”连接方式的二维层状结构通过三重贯穿而形成;化合物2的空间群为P1,具有二维的层状结构;化合物3的空间群为P2(1)/m,具有三维的空间结构。第二部分,咪唑烷衍生物的合成。在酸或碱催化的条件下,我们通过一步或者两步合成的方法,利用4-氨基苯甲酸,2-氨基-4,6-二甲基嘧啶,3-氨基吡啶,4-溴苯胺和4-甲基苯胺分别与甲醛和乙二醛反应,得到了5种新颖的()-反式-4,5-二羟基-1,3-二芳基咪唑烷,并通过单晶衍射,核磁共振,红外和元素分析等方法对这些化合物进行了表征。
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