本研究采用相对论多组态Dirac-Fock方法，以NII的2p4f-2p3d的能级精细结构和跃迁为例，详细分析了相对论效应、电子关联、弛豫效应、Breit 相互作用和量子电动力学(QED)效应对pf形成的对耦合能级精细结构及辐射跃迁概率的影响。结果发现：相对论效应、电子关联和弛豫效应对辐射跃迁概率有很重要的影响,且Breit 相互作用与QED 效应对能级有进一步优化的作用。在此基础上，充分考虑相对论效应，电子关联、弛豫效应、Breit相互作用和QED 效应，系统计算了NII 离子2p4f 向所有低激发态包括奇宇称的2s12p3，2p3s，2p3d，2p4s，2p4d和 偶宇称2p2，2p3p,2p4p所有可能组态的跃迁，得到了的允许跃迁概率(E1)与已有实验符合很好，同时也详细列出了禁戒跃迁几率(E2，M1，M2)。在此基础上得到的2p4f的辐射寿命与已有理论和实验也符合很好。对于一些特殊的组态或高激发态的处理，在理论计算时需要充分考虑许多效应的影响，因此，有时可能会遇到一定的困难。鉴于光谱本身即包含该谱线跃迁的一些跃迁特性信息，本工作从光谱诊断的角度去间接理，避开因准确计算能级须考虑各种效应而带来的麻烦，提供了一种依托于实验和计算的半经典计算跃迁概率的最新方法，为处理一些特殊组态或高激发组态的跃迁概率提供了一种新颖的简单，可行的途径。充分考虑到实际的处理方便和计算精度，在原先方法的基础上，提出了两个假设并对原先方法作了适当的改进，采用包含更多激发组态谱线的光谱进行验证，计算结果在误差允许的范围内与实验结果符合很好。