【摘 要】
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甲烷和二氧化碳是两种温室气体,在人类生产生活及自然变化过程中它们的大量排放导致了全球气候变暖、冰川融化、海平面水位上升等一系列严重的环境问题,但同时这两种气体也是
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甲烷和二氧化碳是两种温室气体,在人类生产生活及自然变化过程中它们的大量排放导致了全球气候变暖、冰川融化、海平面水位上升等一系列严重的环境问题,但同时这两种气体也是重要的碳氢资源,对世界新能源开发利用有着极大地作用。利用甲烷二氧化碳重整化制取合成气是同时解决这两种气体排放问题的有效方法之一。当前,研究开发一种用于甲烷二氧化碳重整反应的催化剂是一个非常热门的方向。本课题主要对Ni基催化剂上CH4/CO2重整制取合成气的催化活性进行了研究。以Ni为催化剂基础活性组分,通过优选合适载体、添加第二活性组分(Rh)等改性方法优化了催化剂的性能。在制备好催化剂后,又对它的制备方法、反应条件等对催化剂性能的影响进行了一系列的分析探讨,并用SEM、XRD、BET、FT-IR及TG表征手段对催化剂作了表征分析,得出如下结论:1.对甲烷二氧化碳重整进行热力学模拟计算结果表明:在一定的范围内升高温度、减小压力能够有效地促进重整反应效率。2.在温度、压力、碳氢比等反应条件都相同的情况下,催化剂载体对催化活性的影响很大,本文中对不同载体的催化剂活性评价结果表明了 γ-A1203由于其较大的比表面积及热稳定性,最适宜用作CH4/CO2重整的催化剂载体。3.通过对不同Ni负载量的催化剂做活性评价测试及XRD表征手段的验证分析得出,在γ-Al2O3载体表面单层Ni分布的最大容量为10%,即Ni的最佳负载量为10%。4.考察了催化剂在不同温度、压力、碳氢比及空速等反应条件下的催化活性,得出了 CH4/CO2催化重整反应的最佳外部条件是温度600℃;空速4500h-1;压力1atm;nCO2/nCH4比为1。并从热力学及动力学机理上对甲烷二氧化碳重整反应作了进一步的分析研究。5.对催化剂进行了稳定性研究,在最佳反应条件下令反应持续进行72小时,在此时间段内催化剂Rh-Ni/γ-Al2O3的活性稳定,CH4和CO2的转化率保持在90%以上,H2和CO的收率也稳定,且H2/CO≈1。6.第二活性组分助剂Rh的添加显著提高了 Ni基催化剂的催化活性,实验结果表明Rh的最佳添加量为0.1%。进而通过BET、TG表征进一步分析发现,少量Rh的加入能够更好地促进Ni在γ-Al2O3上的均匀分散,Ni-Rh双合金的形成也极大增加了催化剂的稳定性和抗积碳性能。
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