生物氧化锰的形成及其对典型环境雌激素的氧化降解

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环境雌激素在环境中的分布越来越广,其对于人体和动物的危害也日渐凸显,人们越来越关注环境雌激素的环境行为和降解行为。生物氧化锰能吸附去除和氧化降解环境中的有机污染物和重金属,是研究经济高效水环境治理的新方向。本研究在金华水稻土中富集得到具有锰氧化能力的混合菌落,考察了该混合菌落对环境雌激素的吸附去除效果,发现其对雌二醇(E2)和乙炔基雌二醇(EE2)并没有明显的吸附去除能力,到60 h时吸附量分别为2.4%和10%。并以锰氧化菌生成的生物氧化锰为氧化剂,以化学氧化锰为对照,考察其对环境雌激素的氧化降解能力,发现E2和EE2对生物氧化锰的氧化作用有较强的反应感受性,在反应进行60 h时,分别降解了70%和52%,其中生物氧化锰对E2的降解效果优于化学氧化锰,而对EE2的降解则反之。对比了两个不同体系(投加生物氧化锰菌悬液和锰氧化菌中投加锰离子)对环境雌激素的降解,结果显示两个体系对E2和EE2的降解趋势是一致的,但是由于前者初期锰氧化物含高,因此降解能力高于后者。最后,考察了不同反应条件(pH和氧化锰投加量)对生物氧化锰氧化降解环境雌激素的影响,发现酸性条件有利于生物氧化锰对E2和EE2的氧化降解,在中性条件下,E2和EE2的降解率随生物氧化锰投加量的增加而增加。分析GC/MS中的图谱,可以得到生物氧化锰氧化降解雌激素的主要中间产物是雌酮(E1),然后E1再被进一步降解。利用重组基因酵母法评价了反应样品中的雌激素总体活性变化,可以发现雌激素的总体活性都有所降低,说明生物氧化锰不但能够有效降低雌激素浓度,同时也能够降低雌激素的总体活性。使用了SEM, TEM-EDX, XRD和XPS对生物氧化锰进行形貌分析与表征,发现在菌表面有少量生物氧化锰存在,该生物氧化锰的存在形式主要是Mn2O3和MnO2,新生成的生物氧化锰具有纳米尺寸,长时间培养后得到的生物氧化锰老化成结晶度较高的氧化锰。本文的研究结果可为环境雌激素的氧化降解技术提供基础数据,也为理解环境雌激素在土壤中的环境行为提供理论支持,对环境雌激素的污染控制具有重要的实际意义。
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