钛硅分子筛/H₂O₂体系催化技术是典型的绿色催化氧化化工技术。从扩散、吸脱附、Ti活性中心、活性中间体等方面进行调变是提高钛硅分子筛催化性能的有效途径,其中构建具有不同配位状态的Ti物种是基础和根本。同时,核壳结构分子筛因其独特的孔道结构及利于扩散等特性,在催化氧化领域也备受关注。为此,论文采用有机碱四丙基氢氧化铵（TPAOH）和哌啶（PI）分别对TS-1进行处理改性,并进一步发展高效环氧氯丙烷（ECH）绿色合成过程,主要研究工作和取得的结果如下:1、以TPAOH处理的TS-1为母体、在TPAOH与硅酸四乙酯（TEOS）共同作用下水热合成得到了中空TS-1@S-1核壳结构分子筛（HCS-TS）,HCS-TS显示出优异的催化氧化性能。结构分析表明,该核壳结构分子筛未焙烧时（HCS-TS^P）,含有由H₂O及TPA⁺配位形成的六配位Ti活性中心,焙烧后,则形成Ti（OSi）₃OH物种。合成机理研究表明,TPAOH处理TS-1形成的中空TS-1,利于不同Ti活性中心的构建;TPAOH与TEOS的协同作用促进了核壳结构的形成。2、发展了以PI为有机碱制备富含Ti（OSi）₃OH物种TS-1^s分子筛的新方法。与文献以乙胺（EA）为有机碱制备TS-1^s分子筛方法相比,该方法可以制备Ti含量更高的TS-1^s分子筛,Si/Ti比（母体）从60拓展至30。3、系统研究了溶剂种类、分子筛种类、分子筛用量、反应温度、n（ALC/H₂O₂）等因素对氯丙烯（ALC）环氧化合成ECH的影响,结果表明,中空TS-1（H-TS-1）因富含介孔及高疏水性而显示出更好的催化性能。以丙酮为溶剂、采用固定床反应模式考察了ECH合成的效果,H-TS-1分子筛显示出产物选择性好、稳定运行长的特点。