钨基硫族化物制备及其催化和吸附性质研究

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过渡金属硫属化合物因其独特的结构在光电、催化、传感、存储器件等诸多领域引起了广泛的研究兴趣。近年来,通过气相沉积法、剥离法、溶剂热法、胶体法合成过渡金属硫属化合物的方法愈发成熟。本文主要采用胶体法和溶剂热法合成了钨基硫属化合物,并研究了它们在催化胺的偶联反应和吸附亚甲基蓝领域的应用情况。主要研究内容为以下几个部分:Ⅰ.超薄WSe2纳米片的合成及其对胺转化为亚胺的高效催化作用以六氯化钨和硒粉为原料采用胶体法合成WSe2纳米片,并对产物的组成、价态、形貌和性质进行表征。结果表明,合成的WSe2纳米片单层为0.7 nm左右,纳米片聚集构成了花状结构。将产物分散在N-甲基-2-吡咯烷酮中,紫外灯的照射下具有较强的蓝色荧光。此外,合成的WSe2纳米片对胺偶联生成亚胺具有优异的催化性能:因WSe2具有典型的层状晶体结构,具有较大的比表面积,有比块状材料更多的活性位点,有利于提高材料的催化性能。为了探索催化性能的普适性,对多种胺的偶联反应进行催化,均表现良好的催化性能,通过进一步实验对WSe2纳米片催化苄胺偶联反应的机理进行分析。该催化反应以水为溶剂,避免使用昂贵有毒的有机溶剂,为亚胺的合成提供了一种绿色、经济的方法。Ⅱ.WS2纳米片的合成及其对胺转化为亚胺的高效催化作用采用胶体法制得松散的WS2纳米薄片,通过XRD、TEM、XPS、UV-Vis、Raman等测试对产物的组成、形貌和特性进行表征。制得的WS2纳米薄片在可见光范围内表现出强烈的光致发光。而亚胺是一系列精细化学品的重要中间体,由胺催化氧化制得亚胺,利用O2作为绿色氧化剂,在反应中只产生副产物水而受到广泛关注。利用合成的具有光活性的WS2作为催化剂将胺转化为亚胺,并对催化反应的一般性进行研究。WS2纳米薄片表现出良好的催化性能及优异的循环稳定性。Ⅲ.W18O49纳米线的合成及其在亚甲基蓝吸附中的应用采用溶剂热法合成了W18O49纳米线,样品表面大量的氧空位导致的局域表面等离子体共振使其从可见光到近红外区域都具有非常宽而强烈的吸收带。研究了W18O49对实验室测量模型的有机污染物亚甲基蓝的吸附能力。结果表明,吸附剂W18O49对亚甲基蓝具有较强的吸附能力。常温下,三种吸附剂W18O49-E、W18O49-I、W18O49-B 的最大吸附容量分别为 115.1 mg/g、101.1 mg/g、125.1 mg/g,吸附行为符合Lamgmuir等温线模型和拟二阶动力学模型。
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