PVDF改性多孔膜的制备及其应用

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聚偏氟乙烯(PVDF)由于其优良的可加工性能、化学、热稳定性而广泛应用于膜过程中。但是PVDF膜表面疏水性强,尤其是应用在油水分离、蛋白质分离时,容易产生吸附污染,有效的亲水化改性和抗菌改性成为PVDF膜研究中的重要课题。为了得到性能优异的PVDF膜,本文提出以蒸汽/水复合致相分离法制膜,并共混加入PMMA/PVP、PVA改善膜的亲水性,通过银镜反应制备银系抗菌改性膜,共混加入盐酸胍制备胍类抗菌改性膜,并研究了PVDF亲水改性膜和PVDF抗菌改性膜的性能,得到如下结果:以PVDF为原料,设计正交实验,采用蒸汽/水复合致相分离法制备PVDF膜,当PVDF浓度为16%、添加剂PVP2%、湿膜厚度为0.13mm时,PVDF多孔膜的综合性能最佳:膜通量20.17L/m2.h,对PEG1000的截留率78.3%,膜拉伸强度33.9MPa。该条件作为膜亲水改性和抗菌改性膜制备时重要的参考条件。共混加入PMMA/PVP或PVA到PVDF铸膜液中制膜,考察了聚合物浓度、添加剂含量等条件对PVDF多孔膜的性能影响,结果表明:在高温熔融下,PMMA与PVP分子链打开相互缠结,生成两亲性的聚合物分子PMMA/PVP,与PVDF共混制膜得到具有亲水性基团的PVDF/PMMA/PVP共混膜,提高了膜的亲水性。PVDF与PVA溶解度参数差异很大,为非相容体系,仅在一定比例和一定时间内可以得到均匀稳定溶液。通过银镜反应,成功地将银单质沉积到PVDF膜表面孔隙中,得到具有一定抗菌性的PVDF多孔膜。EDS能谱图显示,高浓度AgNO3溶液改性的抗菌膜上,银的质量百分比为0.83%(Wt%),原子数百分比为0.11%(At%),且分布均匀。改性后的膜的通量和截留率与未改性前的膜相差无几,说明微量的金属Ag沉积到膜的表面,赋予膜抗菌性的同时,并未破坏膜的整体结构。共混加入抗菌剂盐酸胍到PVDF膜中,由于盐酸胍的水溶性,在分相过程中大量流失,使得膜抗菌效果不明显,且盐酸胍溶于水后而导致PVDF膜孔洞增加,膜通量增大,截留率减小。建立了一套水溶性聚合物络合—超滤耦合过程处理铜离子废水的工艺,不仅可得到回用水标准的处理水,而且还可以将重金属废水浓缩,以便进一步回收重金属。通过对工艺条件的优化,对聚丙烯酸钠PAAN进行了去除小分子预处理,考察了不同pH下PAAN对Cu2+的络合效率,PAAN对Cu2+的最大络合容量,运行时间对膜通量的影响以及体积浓缩比对分离效率的影响。
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