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为了提高热镀锌镀层的质量和降低生产成本,热镀锌合金镀层技术近年来在国内外有了很大的发展。在锌浴中加入Mg元素,可提高镀层在大气环境和海洋环境的耐腐蚀性。由于Mg的比重轻,极易氧化,熔点(约为650℃)远高于常规锌浴温度(约为450℃),在锌浴中加Mg必须通过预制Zn-Mg中间合金来加入,目前含Mg量为3%(共晶成分)左右的Zn-Mg合金已被广泛采用, Zn-Mg合金中金属化合物相的形态、大小及在锌浴中的溶解特性会影响镀层的外观质量和耐蚀性,但关于这种合金在不同冷却速率下的凝固组织的规律还未见报道。本文系统地研究了Zn-Mg合金(2.5~3.5%,重量百分比。下同,未做特别标注均表示质量分数)在炉冷、空冷和水冷条件(分别对应0.04℃/s、1.06℃/s和36℃/s)下的凝固组织,分析了Zn-Mg合金包晶反应和共晶反应产物与冷却速率的关系。
通过对Zn-Mg合金凝固组织的SEM观察、EDS能谱分析和XRD分析结果表明:
过共晶Zn-3.5Mg合金在冷却时会先发生包晶反应,随着冷却速率的增加,由于Zn、Mg原子的扩散受到控制,合金中出现的包晶β-Mg2Zn11相会逐渐被抑制。只有在炉冷情况下,包晶β-Mg2Zn11相才能反应完全;水冷时,先共晶γ-MgZn2相完整的保留下来,并且在γ-MgZn2相周围没有发现β-Mg2Zn11相的存在,表明在冷却速率足够大的情况下,包晶反应会被完全抑制。这些先共晶MgZn化合物相在不同的冷却条件下会呈现不同的形态,炉冷时,粒子为较完整的正六棱柱体结构;空冷和水冷时,由于晶体沿着优先生长方向生长时,Mg原子的扩散补充不足,粒子呈现为中空的六棱柱体结构。
Zn-Mg合金在冷却时会生成片状共晶和螺旋状共晶,片状共晶由α-Zn相和β-Mg2Zn11相(Eαβ为平衡共晶)组成,螺旋共晶由α-Zn相和γ-MgZn2相(Eαγ为非平衡共晶)组成,且螺旋共晶分布在片状共晶的基体上。随着冷却速率的增加,螺旋共晶数量逐渐增多,而片状共晶数量逐渐减少。炉冷时共晶形态以片状为主,而水冷时以螺旋状为主。
实验结果还表明:随冷却速率增大,合金显微组织明显细化,在本实验条件下,先共晶粒子宽度d与共晶间距九与冷却速率c的关系大致符合公式:d∞c-1/2、λ∞c-1/2。
在Zn-Mg合金的凝固组织中,出现了特殊的螺旋共晶形态,对其生长机理进行了初步的探讨。当螺旋共晶形核时,领先相为α-Zn相,以连续长大方式进行,生长速率受溶质浓度扩散的控制,而后在其表面生长的γ-MgZn2相以二维晶核长大方式进行,会沿着界面的推进方向和台阶扩展方向生长,当沿着台阶扩展一周后,界面向前推进一个螺旋台阶间距,形成螺旋结构的特征。