铋基Z型光催化剂的制备与性能

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sjuser
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
环境污染和能源危机已成为21世纪社会发展面临的两大挑战,半导体光催化技术能够以太阳能为驱动力实现废水中污染物的消除,还可将温室气体CO2转化为高附加值的化石燃料,被认为是解决以上问题的理想途径。但高效率光催化剂的开发仍存在载流子复合速率快以及氧化还原能力不足等问题。因此,如何从动力学上改善光生载流子的传输与分离能力,并有效增强催化剂的氧化还原能力是高效光催化剂开发的关键。近年来,从仿生学角度出发,模拟自然界绿色植物光合作用的Z型异质结在继承传统异质结优势的基础上,改变光生载流子的传输方式,有效提高催化剂的氧化还原能力,在高效催化剂开发方面取得了突破性进展。然而迄今为止,Z型光催化剂的开发仍存在一些关键问题有待解决,其中包括半导体间的能带结构匹配、电荷载流子传输路径的调控以及如何进一步增强Z型催化剂的氧化还原能力等。针对以上问题,本论文以铋基半导体材料(Bi VO4和Bi OBr)为研究对象,制备了可见光响应的直接Z型光催化剂,并对其光催化性能和机理进行了研究,主要研究工作如下:从能带结构匹配的角度出发,选择钒酸铋(Bi VO4)和硅酸银(Ag6Si2O7)作为活性材料,将Ag6Si2O7纳米粒子选择性地沉积在Bi VO4的高活性晶面上制备Z型异质结光催化剂Bi VO4{040}/Ag6Si2O7。通过对Bi VO4晶面结构的精细调控,在其不同晶面间形成表面异质结,促进了其自身光生电子和空穴的分离。该Z型异质结表现出优异的光降解性能,相比于纯相Bi VO4,最佳的Bi VO4{040}/Ag6Si2O7对Rh B的降解速率提高了28.2倍。其光催化剂性能提高的主要原因是:一方面,Z型异质结的构建不仅能够促进光生载流子在异质结界面上的传输和分离、提高可见光的利用率,而且能够增强光催化剂的氧化还原能力;另一方面,表面异质结的电荷预分离效应有利于光催化体系中产生更多的光生载流子,二者共同作用促进光催化性能的提升。针对倾向于形成传统异质结的半导体,选择能带结构匹配良好的第三组元半导体,通过表面修饰的策略调控其载流子传输机制,使其转变成更有利于光催化反应的Z型异质结,从而提高光催化性能。本论文中,将锡酸铋(Bi2Sn2O7)纳米粒子修饰在传统异质结Bi VO4@Zn In2S4的表面,使Bi VO4与Zn In2S4之间的光生电子传输路径转变为Z型,成功制备出“对称式”三元双Z型异质结Bi VO4@Zn In2S4/Bi2Sn2O7。该异质结的构建不仅能够促进可见光的吸收、抑制光生载流子的再复合,同时也能够增大发生光还原反应的表面、增强催化剂的氧化还原能力。所制备的三元光催化剂对Rh B的降解速率分别是Bi VO4、Bi2Sn2O7、Bi VO4@Zn In2S4、Zn In2S4/Bi2Sn2O7的63、12、2.7和5.1倍。在以上两个工作的基础上成功构筑了Z型异质结,并通过缺陷工程的策略将氧空位引入到Z型异质结中,二者协同作用进一步提升Z型异质结的性能。本论文中通过溶剂热法合成具有氧空位的溴氧化铋(Vo-Bi OBr)纳米花,并与Bi2Sn2O7纳米粒子构成Z型异质结。与无氧空位的Bi OBr/Bi2Sn2O7相比,Vo-Bi OBr/Bi2Sn2O7具有更加优异的光催化降解性能,其主要原因是:氧空位的引入导致Bi OBr的导带位置上移,增强Z型异质结的还原能力;引入氧空位能够在Bi OBr的禁带间形成缺陷能级,该能级可以捕获其自身导带上的光生电子,进一步促进光生载流子的分离,并且缺陷能级的存在也增大了可以发生还原反应的表面;此外,缺陷能级会导致新的电子跃迁路径的形成,促进可见光的吸收。同时,还原能力的增强有利于对热力学要求较高的光催化还原CO2反应的进行。本文对构建高效Z型光催化剂面临的问题进行分析,从能带结构匹配以及氧化还原能力提升的角度考虑,通过晶面调控、表面修饰以及氧空位引入的策略实现了高效铋基Z型光催化剂的开发。
其他文献
在我国十九大“陆海统筹”和十三五“绿色发展”的指导思想下,对海洋信息的探测以及对环境污染的监测是科技创新的主战场,而相关图像和视频的获取与处理是其中重要的组成部分。然而,面对漆黑的深海与无色的污染,普通的影像设备无法拍摄探测目标,而成像声呐与成像光谱仪则可以完成将其可视化的任务。因此,以声呐图像与高光谱图像为对象的研究具有重要意义。由于成像原理的限制,声呐图像和高光谱图像分别存在着严重的退化问题:
作为高超声速飞行器典型热防护材料关键组分之一,硅基材料与离解空气中氧原子之间的气固相互作用会对材料表面热效应和化学效应产生重要影响。硅基材料表面在气固相互作用下形成氧化硅保护层时,除了可以保护内部材料免于发生氧化,保护层的低催化特性也会很大程度缓解表面氧原子催化所产生的化学热效应。然而当表面不形成保护性氧化层时,内部材料氧化程度显著加大的同时会带来严重剥离损伤的风险。硅基材料表面与氧原子之间气固相
不断微型化、密集化、高频化、功能化的电子元器件使得电子设备中热点和冗余热已严重影响其内部器件的寿命和可靠性。2016年《自然》指出:由于散热问题无法解决,“Moore定律”即将消失。为保证电子设备快速地持续发展,电子设备的有效热管理已成为该领域中亟待解决的重要问题,其中电子封装材料的开发成为实现有效热管理中的重要一环。基于应用的考量,高分子基复合材料由于兼顾轻量化、绝缘性、抗冲击性、易加工、可设计
聚烯烃的优良性能使其在广泛的领域得到了应用,其中聚烯烃催化剂的研发对于高性能聚烯烃材料起着核心作用。催化剂中给电子体在Ziegler-Natta催化体系中具有举足轻重的作用。本论文立足于1-丁烯聚合用催化剂的研究,系统地研究了载体结构、内外给电子体、负载化和聚合工艺条件对聚合行为和聚合物微观结构的影响,同时也进行了Ziegler-Natta催化剂用于催化1-己烯均聚合的研究。在聚合物表征的基础上,
随着对表面反应研究的日益深入,表面纳米结构的构建逐渐由之前的分子自组装向表面反应过渡。基于希夫碱反应的可逆性,可以将表面纳米结构的构建与动态共价化学结合,从而在表面制备新颖的纳米结构。另外,表面主客体化学也是构建表面纳米结构的重要手段。表面主客体化学主要可以分为两大类,一是客体分子在孔状主体结构中的填充,另一种是客体分子对特定主体组装结构的诱导。基于客体分子的诱导作用,可以实现对表面动态化学组合库
无线上网(Wireless Fidelity,Wi-Fi,也称无线保真或行动热点)因其覆盖范围广、传输速度快、无需布线等优势,已被广泛的应用于各类无线电电子设备的信号传输,成为环境电磁辐射的最大来源。近身接触的手机、人体域网、可穿戴电子设备或者笔记本电脑等移动电子产品发出的Wi-Fi信号辐射可以穿透手指和头面部较薄的皮肤肌肉到达骨组织,对骨细胞的主要功能造成潜在影响。长期以来,人们所关注的都是电磁
气浮导轨具有精度高、摩擦小和寿命长等优点,是高精密、高速运动领域直线运动基准构建的关键技术。但是气浮导轨存在刚度和稳定性相互制约、承载力和刚度普遍较低的问题,特别是在极端工况下,问题更加突出。因此,研究气浮导轨承载力、刚度和转动刚度的影响因素,对提升气浮导轨的性能,扩大其在高端制造装备及精密测量设备的应用具有重要的理论和实际意义。本文针对高速可变光阑系统中高速、高加速度扫描运动的气浮导向技术需求,
煤衍生碳黑可影响煤热解/燃烧过程中温度场分布及污染物形成;且大气中的碳黑对环境与健康都有恶劣影响,其产生机理一直为人们所关注。针对煤中离子可交换态Na(INa)与物理吸附态Na(ANa)对煤衍生碳黑的产生特性与理化性质的影响展开研究,可以揭示碱金属Na影响煤衍生碳黑形成的作用机理。因此,本文在对煤粉炉与层燃炉的现场测试研究中分析了燃煤锅炉PM2.5中的有机碳(OC)与元素碳(EC);又对原煤、酸洗
恶臭污染会造成人们居住环境的恶化,引起人体嗅觉器官的功能紊乱,已成为我国政府和民众关心的重要环境问题。乙硫醇是重要的农药中间体和石油天然气组分,是典型的挥发性含硫恶臭污染物,具有强烈的刺激气味和极低的嗅觉阈值,少量的废气排放就会对周围环境造成十分恶劣的影响。农药生产和石油化工企业排放的乙硫醇恶臭气体通常具有排放浓度高、间断性排放和污染物含量波动性大等特点,针对此类恶臭气体,构建高效率、低成本的处理