【摘 要】
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碳酸二苯酯(DPC)是聚碳酸酯(PC)非光气法合成工艺的重要中间体之一。本文使用反应精馏装置研究了有机金属催化剂和酸性离子液体催化剂对于苯酚与碳酸二甲酯(DMC)酯交换法合成碳酸二苯酯反应的催化活性,并对该反应的动力学进行了测定。研究了 n-Bu2SnO和Ti(OBu)4两种有机金属催化剂的催化性能,并对该酯交换反应在有机金属催化剂作用下的反应条件进行了优化。发现在常压下,对n-Bu2SnO和Ti
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碳酸二苯酯(DPC)是聚碳酸酯(PC)非光气法合成工艺的重要中间体之一。本文使用反应精馏装置研究了有机金属催化剂和酸性离子液体催化剂对于苯酚与碳酸二甲酯(DMC)酯交换法合成碳酸二苯酯反应的催化活性,并对该反应的动力学进行了测定。研究了 n-Bu2SnO和Ti(OBu)4两种有机金属催化剂的催化性能,并对该酯交换反应在有机金属催化剂作用下的反应条件进行了优化。发现在常压下,对n-Bu2SnO和Ti(OBu)4两种催化剂,最合适的反应条件皆为Phenol:catalyst(摩尔比)=1:0.01,T=443.15K。在此反应条件下,n-Bu2SnO 表现出的催化活性要略高于Ti(OBu)4。同时,在反应过程中这两种催化剂皆表现出了很好的选择性,只有极微量的副产物苯甲醚生成。在最佳反应条件下研究了 B酸离子液体的催化性能,发现B酸离子液体的催化活性大小顺序与其酸度大小顺序一致,说明B酸离子液体的酸性是影响其催化活性的重要因素。在最佳反应条件下研究了六种L酸离子液体的催化性能,发现氯化亚锡离子液体的催化活性最高,并且得出结论:L酸离子液体的催化活性不仅与L酸活性中心金属离子的种类有关,还会受到阳离子结构的影响。同时,对于阴阳离子相同的L酸离子液体,如[阳离子]Cl[MCly]x(M代表金属),随着x值的增大,L酸强度也会增大,从而催化活性也会增加,但随着酸度的增大,可能会导致主产物的选择性下降。因此,在考虑L酸离子液体作催化剂时,应同时考虑催化活性和选择性,选择酸度适中的离子液体。在n-Bu2SnO催化该酯交换反应机理的基础上,做出了一些合理的假设条件,建立了动力学模型,得到了动力学微分方程。根据实验所得的动力学数据,使用遗传算法对动力学方程进行了拟合,得到了动力学参数。采用适用于非线性模型的统计检验方法检验了模型中的动力学参数与实验数据的相关性,认为所选模型和估算得到的参数皆十分可信。
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