氟离子对酸洗废渣生物浸提的毒害及其控制

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本文主要针对酸洗废渣的生物浸提方法及再生循环过程中氟离子对菌株的有害影响进行研究。酸洗废渣是中和不锈钢酸洗废水的沉淀物,即向酸洗废水中投加熟石灰沉淀下来的大量沉渣,含有大量的重金属离子及氟离子。因其被列入国家危险废物名录而不能直接填埋,因此寻找一种环境友好的处理方法迫在眉睫。本研究选用生物淋滤的方法处理酸洗废渣,生物淋滤具有耗酸量少、处理成本低、浸出率高、安全环保、无二次污染的优点。本实验选用的淋滤菌株是氧化硫硫杆菌、嗜酸氧化亚铁硫杆菌和嗜铁钩端螺旋菌三种菌株,能源底物为廉价的硫磺粉和黄铁矿,培养菌液pH为1.0±0.05,以酸洗废渣6%的投加量分别进行接触生物淋滤循环和非接触淋滤循环,实验结果表明非接触生物淋滤后淋滤液再生效果优于接触生物淋滤,且淋滤时间短(6h),降低工业成本。但是在再生过程中,由于酸洗废渣淋滤液中含有大量的氟离子,对淋滤菌株危害较大,导致淋滤液的循环次数有限(1次),金属镍的浓度仅有1000 mg/L,达不到目标浓度。实验结果表明,三种菌株的混合体系最大氟离子耐受浓度为40 mg/L,为了保证淋滤的进行,应把氟离子浓度控制在40 mg/L以下。本文选用的去除氟离子的方法为化学沉淀和混凝沉淀,先用氧化钙调节淋滤液pH为5.0±0.05,再用明矾混凝沉淀,投加量为400 mg/L,可保持氟离子浓度低于20 mg/L。此方法除氟效果较好,而且使用的药品廉价,降低成本。进行酸洗废渣的循环再生研究时,实验结果表明酸洗废渣循环再生11次,金属镍的浓度可富集到5.1 g/L,氟离子浓度在37 mg/L,氟离子浓度没有累积。但是再生循环进行到11次时发现随着循环次数的增多,镍离子浓度提高,用氧化钙和明矾除氟时损失的镍离子也会增多。可能是因为氧化钙和明矾除氟过程中生成的氢氧化铁胶体、氢氧化亚铁胶体和铝氟络合体增多,大量吸附镍离子使其沉淀,镍离子损失量增大,这是终止循环的原因。虽然化学物理法去除氟离子可以使循环进行下去,但是会使镍离子局限于一定的浓度范围内。今后的研究方向将重点放于驯化现有菌株的耐氟能力或者寻找新型耐氟菌株,是提高循环次数、富集稀贵金属的根本途径。
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