本文对磷酸三甲酯（TMP）与脂肪醇、水混合体系的热力学性质进行了研究。用TAM Air恒温量热仪测量了{TMP+甲醇/乙醇/正丙醇/正丁醇}及{TMP+水}五个二元体系在298.15 K和常压下的超额混合焓H_m^E,实验结果用Redlich-Kister多元方程进行拟合,并考察了方程各项对体系焓值的贡献。在{TMP+醇}二元系中,实验测定的混合焓值在实验浓度范围内均为正值,即混合过程为吸热效应,焓值变化体现一定的规律性,随着醇类物质碳原子个数的增加,超额混合焓值增大。对于{TMP+甲醇}体系,混合焓的最大值出现在X_TMP=0.30处,而其余三个体系的最大值出现在X_TMP=0.42处,体现了相对较好的对称性。{TMP+水}体系的超额混合焓在不同组成时均为负值,混合过程体现放热效应;混合物的红外光谱表明,TMP与醇分子、水分子之间形成了分子间氢键;对二元混合体系建立了热力学模型,考察了物理作用及化学作用对体系混合焓的贡献。测量了{TMP+水+甲醇/乙醇}三元混合物在298.15K和常压下的超额混合焓H_m^E,采用经验公式对三元体系超额混合焓进行拟合,经最小二乘法求得拟合参数,得到了在298.15K时三元体系超额混合焓H_m,123^E与各组分组成之间的关系,并绘制了三元系的等焓图。