【摘 要】
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超分子化学是一门以分子识别和分子组装为主要研究内容的处于当代化学前沿的学科,被称之为环糊精的环聚多糖是超分子化学研究领域的一个重要研究方向,因为桥联环糊精拥有两个疏
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超分子化学是一门以分子识别和分子组装为主要研究内容的处于当代化学前沿的学科,被称之为环糊精的环聚多糖是超分子化学研究领域的一个重要研究方向,因为桥联环糊精拥有两个疏水的环糊精空腔和可调节的桥链,可以通过两个环糊精空腔及桥链基团协同键合客体分子来达到对底物的多重识别,所以环糊精的二聚物是当今环糊精化学的研究重点。基于此,本文合成了一系列吡啶类修饰的单环糊精和桥联双环糊精及其金属配合物,并通过紫外、荧光及二维核磁等手段研究了桥联环糊精对底物分子的包结配位行为,探讨了桥联环糊精的初始构型对其与金属的配位行为以及与客体分子协同识别的影响。在此基础上,本文成功构筑了金属软连接的桥联环糊精金属配合物与富勒烯的超分子组装体。具体研究内容如下:
1.对桥联环糊精的合成、分子识别以及分子组装研究进行了总结。
2.设计并合成了邻位和对位吡啶甲酸基单修饰乙二胺β-环糊精、2,2-联吡啶-3,3-二甲酰基桥联乙二胺β-环糊精和2,2-联吡啶-3,3-二甲酰基桥联天然β-环糊精,并在此基础上进一步引入铜离子和钌离子中心,制备两种结构新颖的桥联环糊精与上述金属离子的配合物,并通过多种测试手段对其进行了表征和结构分析。
3.详细研究了上述主体化合物空间构型,探讨了它们对ANS、TNS、RhB等客体的分子识别性能,揭示了主-客体之间的键合模型。
4.研究了2,2-联吡啶-3,3-二甲酰基桥联乙二胺β-环糊精与金属离子钌的配位行为,提出了一种新颖的以双金属为核心篮状配位结构,并通过紫外、电导、核磁等测试手段进行了表征。同时通过TEM等手段进一步研究了上述金属配合物与富勒烯的超分子构筑行为。
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