功能化隔膜的设计及其在锂基电池的应用

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锂基电池作为目前最有前景的能源存储体系之一,尤其是锂离子电池和锂硫电池,其中锂离子电池已在平板电子设备,电动车中广泛应用;而锂硫电池作为下一代最有希望的新型电池之一,发展前景巨大。但是锂基电池的一些致命问题还亟需解决,例如锂离子电池中的热安全性欠缺和隔膜的机械强度不够的问题;锂硫电池中的多硫化锂穿梭和自放电等。因此,必须开发更优越的电池部件来提升锂基电池的整体性能。具有优异性能的电极材料和新颖电解液已见诸多报道,开发新型功能化隔膜来取代商业隔膜是一种提高电池整体性能的有效途径,本论文通过针对锂基电池隔膜的不足之处,对隔膜进行功能化修饰,主要研究内容概括如下:(1)利用MoO3的阻燃特性和铝掺杂的锂镧锆钽氧化物(Li6.75La3Zr1.75Ta0.25O12,LLZTO)固态电解质优异的锂离子传导特性,设计了一种用于安全锂离子电池的双层复合隔膜。研究结果表明该双层复合隔膜集MoO3-PVDF-HFP层和LLZTO-PVDF-HFP层的优点于一体,具有优良的力学性能、润湿性能、热收缩性能、锂离子传导率、热分布性能、阻燃性能和电化学性能。(2)通过一步电泳沉积的策略设计了一种LLZTO固态电解质增强的均一叠层结构的PVDF-HFP复合隔膜。研究结果表明该复合隔膜具备高的机械强度、热稳定性、锂离子传导率和电化学性能。(3)报道了一种锂云母矿物(lepidolite)修饰商业聚丙烯隔膜(C-Lepidolite@PP)来抑制多硫化锂(LiPSs)的穿梭,同时加快LiPSs转化的隔膜设计。理论与实验结果表明lepidolite通过形成强的Si-S键来削弱LiPSs的S-S键,有效地吸附了LiPSs。此外,lepidolite超低的锂离子扩散能垒允许锂离子的自由迁移,因此显著地促进了LiPSs的转化,从而可以快速的LiPSs氧化还原反应来实现高倍率电流充放电。(4)报道了一种无定型植酸铁材料(Fe-Phytate)来改性聚丙烯隔膜(C-Fe-Phytate@PP)来抑制LiPSs的穿梭,同时加速LiPSs转化的隔膜设计。研究表明Fe-Phytate可以与LiPSs形成Fe-S键来抑制LiPSs的穿梭效应并同时加快它的转化。
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