桥连β-环糊精主体分子的合成、表征及其对医药、农药客体分子的识别与分析应用

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主体化合物对客体分子具有高度的分子识别能力,它的应用为发展特异性、专一性、选择性高的客体分子的分析方法提供了广阔的前景。近年来卟啉、冠醚、环糊精、杯芳烃等主体化合物在生物相关客体分子识别分析方面的应用已逐渐成为研究的热点。环糊精具有截锥状的疏水空腔和亲水外壁,能够与具有适当极性和尺寸的有机或无机客体分子形成超分子包合物。尺寸适宜的客体分子进入其内腔,从而形成主客包合物。这种特性使其在分析分离、医药、模拟酶等许多领域得到应用。客体分子和环糊精形成包合物,可以改变客体分子的光物理和光化学性质,其中环糊精对各类光谱分析的增敏作用已不断被人们认识、研究和利用。但是,单体修饰的环糊精一般只具备包络邻位和双重识别作用,这在很大程度上限制了环糊精在模拟酶和识别底物等方面的应用。鉴于此,将两个环糊精分子以含有特定官能团的基团桥连或二聚起来,得到桥连环糊精,具有双重疏水结合和双重识别功能,较单体环糊精改善了结合稳定性和基团的合理配置,可以更好地将环糊精应用于客体分子的识别与分析应用。本论文基于桥连β-环糊精包络识别客体分子形成对客体分子光谱性质的改变,开展了两大方面的研究:(一)合成了新型的主体分子二硫键桥连β-环糊精,并对所合成的产品进行了~1H NMR、IR和元素分析结构表征,借助桥连β-环糊精对客体分子包结产物的荧光增敏作用,建立了水相中医药、农药客体分子的高灵敏度测定新方法。本论文利用主客体间相互作用,建立了以桥连β-环糊精为增敏剂,高灵敏度测定水溶液中地喹氯铵和苯噻草胺的荧光光度法。与单体β-环糊精存在时水相中测定物质含量的方法相比,此方法分析特性有了很大的改善。干扰实验表明此方法具有很好的选择性,将建立的方法应用于实际样品中的检测,结果令人满意。(二)合成了新型主体分子乙二胺桥连β-环糊精,并用~1H NMR、IR和元素分析等对其进行了结构表征。详细探讨了该桥连β-环糊精对曲尼司特和盐酸小檗碱包结产物的荧光增强作用,结果表明,该桥连β-环糊精与客体分子形成1:1包合物,荧光强度显著增强。根据这一特性,建立了水溶液中高灵敏度测定曲
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