新型催化剂催化甲苯与叔丁醇烷基化的研究

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本文选自国内三个不同区域(东部、中部、北部)的临安活性膨润土、鄂州活性膨润土、义县活性膨润土,比较它们在甲苯与叔丁醇合成反应中的效果。烷基化性能较佳的是临安活性膨润土,其次是鄂州活性膨润土,义县活性膨润土最后。通过BET、吡啶吸附红外光谱(FTIR)等表征方法分析了活性膨润土的结构、酸强度和酸性与催化活性的关系。红外结果显示具有较高的L酸与B酸比值的临安活性膨润土拥有较好的活性和选择性。当催化剂的活化温度为150℃、甲苯与叔丁醇摩尔比为2、反应温度为180℃、反应压力为0.4MPa、空速为4h-1时,此时具有较大的甲苯转化率和最佳的对叔丁基甲苯选择性。通过再生反应考察,催化剂可以再生,但由于酸量损失过大,催化剂的活性降低。选择临安活性膨润土作为载体,负载稀土、Lewis酸和氧化物等改性手段制备成负载型催化剂,比较了它们在甲苯与叔丁醇烷基化中的效果。添加碳酸铈改性会导致甲苯转化率降低,但对叔丁基甲苯会保持在较高的选择性。而焙烧活化温度会提高甲苯转化率,降低了对叔丁基甲苯选择性。添加ZnCl2改性的催化剂,转化率都比原土催化剂的低,选择性有明显的提高。负载含量越高,对选择性有利,但不利于甲苯转化率的提高。最佳反应温度为250℃,此时具有较高的甲苯转化率和对叔丁基甲苯选择性。而焙烧温度升高,转化率都下降,选择性却先增大后减小。对负载氯化锌催化剂进行BET、XRD、TG-DTG、FTIR等表征方法分析,氯化锌的添入,比表面积和平均孔径都有所下降。酸量也有了很大的改变,催化剂的L酸的酸量有了很大的提高。这有利于产物选择性的提高,抑制甲苯副产物的反应,使得甲苯转化率有所下降。结合活性结果,催化剂的比表面积和孔结构对催化活性有一定的影响,但并不是重要的影响因素;催化剂的表面酸量,尤其是L酸酸量,影响着催化剂的活性和选择性。
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