基于甘油缩甲醛协同甲醛提取稳定结构木质素的研究

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β-O-4键在天然木质素中的含量为55-60%,它的键能要低于其它连接键,所以常用的降解木质素的方法是断裂β-0-4键。氢解是断裂β-O-4键的常用方法,在固体催化剂的存在下可以选择性的生成某些单体。木质素降解的困难源于其在预处理过程中会发生重排和缩合反应。有机溶剂木质素被认为是最天然的木质素,原因在于它最大的保留了木质素的原始结构,较少的发生C-C键的缩合。但是目前常用的有机溶剂极其不环保,不适合大规模的利用,本文对甘油缩甲醛和丙酮缩甘油提取木质素进行了研究。为了减少C-C键的缩合,最大限度的保留木质素的天然结构,用甲醛和丙酮保护α和γ位的羟基防止其形成C-C键。对玉米芯和桉木两种原料的天然木质素进行了对比,发现玉米芯中有接近50%的γ位羟基被PCE封闭,因此本实验用的生物质选用桉木。本文提出用环保溶剂甘油缩甲醛和丙酮缩甘油代替有害的有机溶剂进行木质素的提取,为了在后续的氢解中得到更高的单体收率,协同甲醛对木质素进行环化,减少C-C键的缩合。实验表明,甘油缩甲醛的提取过程中加入少量水也会使部分木质素环化,甘油缩甲醛在有水存在的条件会发生水解反应生成环化用的甲醛。甘油缩甲醛对木质素的提取纯度在80%以上,提取率为61%。环化后的木质素氢解时单体收率是未环化木质素单体收率的1.41倍,甘油缩甲醛加水提取的木质素氢解时单体收率约是甘油缩甲醛提取木质素的1.18倍。
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