酶法催化高酸价油脂脱酸的研究

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高酸价油脂是指酸价大于20mgKOH/g的油脂。我国每年产生的高酸价油脂数量巨大。高酸价油脂加工难是油脂行业普遍存在的一个问题。高酸价油脂的存在对环境治理和资源利用带来巨大压力。因此,对高酸价油脂的深加工利用技术进行研究具有非常重要的社会与经济意义。按照传统的化学脱酸、物理脱酸等方法对高酸价油脂进行脱酸时,会出现中性油脂得率低、环境污染严重、能耗大等问题。酶法脱酸具有反应条件温和、环境污染少、反应效率高等特点,且在针对酸价越高的油脂时,其优势更为突出。本研究以“自制高酸价油脂和甲醇”为反应模式体系,以Novozym 435为催化剂,考察不同因素对油脂酸价脱除的影响效果。并采用分子蒸馏对其产物进行分离研究。为高酸价油脂酶法脱酸的进一步研究及应用提供理论依据。主要研究内容如下:1)制备高酸价油脂,其酸价为20.7mgKOH/g。采用Lipozyme TLIM、Lipozyme RMIM和Novozym 435对油脂脱酸,发现脂肪酶Novozym435具有较好的脱酸效果。对Novozym 435脱酸过程进行优化,优化结果为:甲醇与FFA摩尔比为3:1、酶添加量为油重的7‰,体系初始水分含量不超过3‰,反应温度50℃,反应时间10h。在该条件下,高酸价油酸价由初始的20.7mgKOH/g降到1.3mgKOH/g,同时脂肪酶Novozym 435具有良好的操作稳定性。在此基础上,在搅拌罐反应器中放大反应40倍,油脂体系酸价在反应10h后降低到1mgKOH/g以下。通过油脂转化率分析发现,中性油脂得率为96.14%。对反应过程中油脂组分进行分析,得到结论:甘油三酯含量减少了2.59%;甘油二酯含量维持在1.3%和1.9%范围之间;甘油一酯没有检出。甲醇主要与游离脂肪酸生成脂肪酸甲酯,甲酯中主要脂肪酸为C16:0、C18:0、C18:1和C18:2。2)采用填充床反应器对酶法脱酸反应进行放大研究,通过单因素试验和三因素三水平正交试验,得到反应优化条件:物料流速为0.8mL/min,反应温度为45℃,甲醇与FFA摩尔比为4:1。该反应条件下,反应体系的最终酸价为1.8mgKOH/g。通过油脂转化率分析发现,中性油脂得率为92%。3)采用分子蒸馏对反应后油脂混合物进行分离,得到优化条件:蒸馏温度120℃、真空度5Pa、物料流速2ml/min。在该分离条件下,1#样品油脂(搅拌罐反应器)轻相中脂肪酸甲酯含量96.13%,酸价1.3mgKOH/g;重相中甘油三酯含量95.35%,酸价0.7mgKOH/g。2#样品油脂(填充床反应器)轻相脂肪酸甲酯94.62%,酸价2.6mgKOH/g;重相中甘油三酯含量93.18%,酸价1.6mgKOH/g。
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