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利用水热法及溶液法合成了8种以P2W18或PW9, P2W15型杂多磷钨酸盐为基本建筑单元、过渡金属化合物修饰或碱土金属桥联的新型多金属氧酸盐,通过元素组成分析和TG分析,确定其化学式为: [{CuI（imi）2（H2O）CuII0.5（imi）2}{CuI（imi）2}{CuII0.5（imi）2}(H2P2W18O62)]·4H2O （1） （Himi）2[{Mn（2,2’-bpy）2}2(P2W18O62)]·H2O （2） （Himi）2[{Cu2,2’-bpy2}2(P2W18O62)]·H2O （3） [Mn（phen）3][{Mn（phen）2（H2O）}2(P2W18O62)]·3.5H2O （4） [Cu（phen）2Cl]2[{Cu（phen）（H2O）2}{Cu（phen）（en）}(P2W18O62)]·3H2O （5） （H2phen）[Mn（phen）3][{Mn（phen）（H2O）3}(P2W18O62)]·3.5H2O （6） [{Sr（H2O）5Sr（H2O）6Sr0.5（H2O）7}2Mn4（H2O）2(α-PW9O34)2]·6H2O （7） [{Sr（H2O）6Sr（H2O）8Sr（H2O）8Sr（H2O）4}2Mn4（H2O）2(αββα-P2W15O56)2]·5H2O （8）利用IR和X-射线单晶衍射对合成配合物进行了结构表征。化合物1是由一个[P2W18O62]6-阴离子、一个{CuI（imi）2（H2O）CuII0.5（imi）2}2+链状单元、二个Cu-imi单元和四个水分子组成的二维网状结构,每个Cu配合物和[P2W18O62]6-阴离子都可看作二维网络的连接结点,相邻的[P2W18]单元由Cu-O-Cu桥相连。化合物2和3是对称的同构无限一维链状化合物,每两个[P2W18O62]6-阴离子之间被两个M（2,2’-bipy）2 （M=Mn for 2, Cu for 3）连接从而形成四支撑的结构,化合物4、5、6空间上呈现零维结构。1-6是通过调节pH值和改变配体大小而合成的一系列有机-无机配合物,其成功合成揭示了在水热条件下,通过改变一定的条件控制生成物的结构是可以实现的。化合物7和8是由三缺位的Keggin（7）, Wells-Dawosn （8）多金属氧酸盐作为建筑块,由14个Sr-O簇连接的夹心四核Mn无机化合物的三维拓扑结构分别为{420·628·818}{43}4和{43}2{48·66·827·124}{4}2,由Sr-O簇连接的化合物是非常少见的。采用电化学分析系统,利用循环伏安法详细地研究了8种配合物的电化学性质,同时对化合物2, 3, 7的磁性进行了研究,结果表明,化合物2具有抗磁性,而化合物3和7具有顺磁性。