NO₂^-和NO₃^-广泛存在于土壤、水、食品中,NO₂^-是致癌物N-亚硝胺的重要前体,而NO₃^-含量过高可能使儿童血液中变性血红蛋白增加,因此,二者含量的测定是环境监测的重要项目之一。目前,对共存的多组分不经分离,直接进行分光光度测定的方法很多,主要是结合化学计量学并借助导数输出等方式,如双波长法、多元线性回归（MLR）、偏最小二乘法（PLS）、流动注射pH梯度技术、导数法、比光谱导数法等。但这些研究基本上仍停留在一阶比值导数上面,没有涉及二阶的比值导数,导数-比导数法的提出解决了这一难题。本文利用导数-比导数法的原理,建立了同时测定水样中NO₂^-和NO₃^-的数学模型。NO₃^-和NO₂^-的最大吸收波长分别在200nm,210nm处。实验表明,当pH<5或pH>8时,NO₂^-和NO₃^-的最大紫外吸收波长发生了偏移,因此,同时测定NO₂^-和NO₃^-的酸度控制为pH 5～8。对不同导数间隔因子5、10、20nm下,进行了NO₂^-和NO₃^-导数-比导数光谱的测定,得出在导数间隔因子为10nm时,二者在波长195～230nm有比较适宜的吸收值,再结合NO₂^-和NO₃^-分别在210和200nm波长处有最大吸收的特点,确定测定波长为200nm,210nm,220nm。当NO₂^-/NO₃^-=50～1/50（摩尔比）,NO₂^-（或NO₃^-）的浓度为0.2mg/L时,其最大相对误差为20%,即二者可测量的最大浓度比可达到50倍。测定NO₃^-的线性范围为0～10mg/L,线性回归方程A′=-0.2657C-0.0207,相关系数R2=0.9998。NO₂^-的线性范围为0～13mg/L,线性回归方程为A′=0.1689C-0.0154,相关系数R2=0.9996。检出限分别为NO₃^-0.005mg/L,NO₂^-为0.017mg/L。回收率分别为NO₃^-98～105%,NO₂^-95～103%。当NO₂^-和NO₃^-的浓度均为2mg/L时,对水中常见离子如K⁺,Na⁺,Ca²⁺,Mg2+,SO₄^2-,Cr³⁺,Al³⁺,Fe³⁺,Cu²⁺,Cl^-,I^-,NH₄⁺,CO₃^2-和浊度等在测定波长范围内进行干扰实验,从吸收光谱图看出,K⁺,Na⁺,Ca²⁺,Mg²⁺,SO₄^2-,Cr³⁺,Al³⁺等（浓度均为200mg/L）在测定范围内无紫外吸收,不干扰NO₂^-和NO₃^-的测定,而Fe³⁺,Cu²⁺,I^-,Cl^-,NH₄⁺,CO₃^2-和浊度对NO₂^-和NO₃^-的测定有一定干扰,这些干扰物的最大容许量分别为:NH₄⁺（100 mg/L）、Cl^-（60 mg/L）、Cu²⁺（10 mg/L）、CO₃^2-（10mg/L）、Fe³⁺（2mg/L）、I^-（2mg/L）、浊度（30度）。并对北京北小河污水处理厂