氯霉素和二甲基异茨醇单克隆抗体的制备及酶联免疫吸附分析方法的建立

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氯霉素(Chloramphenicol,CAP)是一种高效的广谱抗生素,通过阻碍细菌蛋白质的合成来抑制细菌的繁殖和生长。由于其价格便宜,抗菌性强,曾在动物养殖和水产养殖中广泛使用。然而,研究发现CAP易在人体内积累,而且具有强烈的副作用和毒性。目前,我国及欧盟等国家已禁止将氯霉素添加到动物及鱼饲料中。但在经济利益的驱使下,动物及水产养殖过程中违法使用氯霉素的现象仍时有发生。二甲基异茨醇(2-methylisoborneol,MIB)是一种土腥味物质,易在鱼、虾等水产品体内富集,严重影响水产品的食用口感和品质,造成较大的经济损失。为了保证动物性食品安全及提高水产品品质,迫切需要建立测定动物饲料、动物性食品中氯霉素及水产品中二甲基异茨醇的高灵敏度、高选择性的分析方法。本文的第一部分是运用杂交瘤抗体制备技术,制备针对氯霉素的单克隆抗体(mAb),并以所制备的mAb为基础,建立测定氯霉素的灵敏度高、特异性强的酶联免疫吸附分析法(Enzyme-linked immunosorbent assay,ELISA)。首先制备了三种免疫原并用于免疫小鼠。选择高滴度的小鼠的脾细胞进行细胞融合。然后通过对杂交瘤细胞的培养和筛选,成功地筛选出两株分泌特异性抗体的杂交瘤细胞(1B1和2D2)。在最佳条件下,基于氯霉素mAb(2D2)的ELISA的半抑制浓度(IC50)和检出限(LOD)值分别为0.46 ng mL-1和0.06 ng mL-1。所建立的ELISA与其他抗生素(氟苯尼考、甲砜霉素等)无交叉反应(CR<0.01)。在实际样品检测时,将不同浓度的氯霉素添加到虾、饲料和牛奶样品中,经过提取和稀释后用ELISA检测。结果显示,虾、饲料和牛奶样品中氯霉素回收率和变异系数(CV)分别为80.6-116.0%和5.5-15.4%(n=3),96.2-111.0%和 7.0-13.5%(n=3)和 79.7-109.8%和 5.8-13.3%(n=3)。另外,加标样品用固相萃取方法(solid phase extraction,SPE)进行样品预处理,并用液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)检测。虽然ELISA(检测结果以回收率表示)与LC-MS/MS-SPE具有良好的相关性,但LC-MS/MS-SPE的检测结果明显低于ELISA的检测结果,究其原因是SPE萃取效率较低。为此,我们通过共价偶联将氯霉素mAb固定在CNBr活化的Sepharose-4B凝胶表面上,建立了用于氯霉素加标样品前处理的免疫亲和净化(immunoaffinityclean-up,IAC)技术。在优化的条件下,将mAb固定的凝胶与加标样品的提取液混合充分,即可提取和净化目标物。IAC技术不仅方法操作简便,而且萃取效率明显提高。加标样品通过LC-MS/MS-IAC测定时,氯霉素的回收率为 78.6-106.7%,且 CV 小于 11.1%(n=3)。本文的第二部分是以MIB结构的类似物一樟脑为起始物,经过化学修饰后,合成MIB的免疫原并制备单克隆抗体。MIB的结构中只有一个活性基团—羟基,且纯品价格昂贵,而樟脑便宜易得。通过将樟脑与烯丙基溴的格氏试剂反应,在樟脑分子结构中引入烯丙基:接着氧化双键,成功合成了与MIB结构高度相似的衍生物。采用活化酯法将衍生物活化后与载体蛋白相连,制备出MIB的免疫原和包被抗原。最后,运用杂交瘤抗体制备技术成功筛选出两株杂交瘤细胞(3A4和6C2),并即将制备出针对MIB的单克隆抗体mAb。
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